可采用對叔丁基苯酚硝化合成鄰氨基對叔丁基苯酚，鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚
對叔丁基苯酚硝化合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，以鄰硝基對叔丁基苯酚為原料，甲醇為溶劑，雷尼鎳為催化劑，在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行催化加氫反應(yīng)；鄰硝基對叔丁基苯酚質(zhì)量和甲醇的體積比m/v為1：（10~12），催化劑與鄰硝基對叔丁基苯酚的質(zhì)量比為1：（20~30），反應(yīng)壓力為0.4~0.6Mpa，反應(yīng)溫度為30~40℃，反應(yīng)時間為6~8h；體系降溫至20~30℃，在惰性氣體保護(hù)下依次經(jīng)壓濾、濃縮、析晶、離心、干燥可得白色粉末狀的鄰氨基對叔丁基苯酚。能夠在較低的溫度和壓力條件下進(jìn)行反應(yīng)得到純度和收率更高的鄰氨基對叔丁基苯酚，具有生產(chǎn)過程不易發(fā)生氧化從而保證產(chǎn)品色度，廢水量少，溶劑甲醇可重復(fù)利用，污染小且可控等優(yōu)點(diǎn)。
鄰氨基對叔丁基苯酚，其分子式為c10h15no，純品鄰氨基對叔丁基苯酚為白色粉末，在空氣中長時間裸露放置顏色會逐漸加深變?yōu)榛疑?，其熔點(diǎn)為164~166℃，是一種重要的有機(jī)化工中間體和化工原料，是合成熒光增白劑2,5-雙[5-叔丁基-2-苯丁惡唑基]噻吩（ob）的關(guān)鍵中間體。
鄰氨基對叔丁基苯酚的質(zhì)量好壞直接關(guān)系到ob的質(zhì)量，我國熒光增白劑ob質(zhì)量并不穩(wěn)定，其不穩(wěn)定的主要原因是鄰氨基對叔丁基苯酚的質(zhì)量不穩(wěn)定。目前，市場上銷售的鄰氨基對叔丁基苯酚的純度一般在92~95%，且都呈灰色，這是因?yàn)榉磻?yīng)后體系在后處理階段被氧化所致。
目前，鄰氨基對叔丁基苯酚合成工藝路線主要有以下幾條：
（1）硫化物還原法：以對叔丁基酚作原料，經(jīng)混合酸硝化后再用硫化堿還原制得鄰氨基對叔丁基酚；此法由于使用混合酸和硫化物，會產(chǎn)生大量的廢水，污染嚴(yán)重，不利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；
（2）電解還原法：對叔丁基苯酚在電解槽中電解還原，中間產(chǎn)物對叔丁基羥基苯胺經(jīng)重排得到鄰氨基對叔丁基苯酚；該法電能消耗極大，生產(chǎn)成本太高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)；
（3）鐵粉還原法：鄰硝基對叔丁基苯酚在酸性水溶液中經(jīng)鐵粉還原，過濾除去鐵泥后，向母液中加入焦亞硝酸鈉，再經(jīng)冷卻、重結(jié)晶、干燥等處理后得到產(chǎn)品鄰氨基對叔丁基苯酚；該法雖然過程簡單，但因產(chǎn)生很多難以處理的廢物，污染嚴(yán)重，不利于工業(yè)化生產(chǎn)；
（4）水合肼還原法：采用具有較強(qiáng)還原性的水合肼還原鄰硝基對叔丁基苯酚中的硝基為氨基，再經(jīng)冷卻、重結(jié)晶、干燥等處理后得到鄰氨基對叔丁基苯酚；該法雖然具有反應(yīng)容易進(jìn)行、收率較高、污染較小等優(yōu)點(diǎn)，但因水合肼是一種高?；衔?，而且本身價格太高，放大生產(chǎn)成本高且具有相當(dāng)高的危險性，不利于工業(yè)化生產(chǎn)；
（5）加氫還原法：采用鄰硝基對叔丁基苯酚為原料，在加氫催化劑的作用下，利用氫氣將鄰硝基對叔丁基苯酚中的硝基還原為氨基，再經(jīng)冷卻、重結(jié)晶、干燥等處理后得到鄰氨基對叔丁基苯酚。該法反應(yīng)選擇性高，收率高，反應(yīng)容易進(jìn)行，三廢少，污染小，是一種典型的綠色化反應(yīng)，是目前國內(nèi)廣為開發(fā)和推廣的一種技術(shù)。但因目前工業(yè)化生產(chǎn)中，大多反應(yīng)溫度為90℃以上，反應(yīng)壓力為1.0mpa以上，氫氣容易泄漏而發(fā)生重大安全事故，反應(yīng)對設(shè)備要求較高，故需要在保證反應(yīng)效率的條件下不斷降低反應(yīng)溫度和壓力，找出具有更高催化效率的催化劑。
鄰氨基對叔丁基苯酚的合成方法，該方法是鄰硝基對叔丁基苯酚在氨和脂肪醇溶劑條件下，以雷尼鎳為催化劑，在1.0~3.0mpa，90~150℃條件下反應(yīng)；反應(yīng)后處理通過抽濾，旋蒸，重結(jié)晶，過濾，干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚。但是由于原料中的氨具有很大的刺激性氣味且難以控制，對人和環(huán)境都有很大的危害，這樣技術(shù)的企業(yè)即使勉強(qiáng)運(yùn)營，也會被環(huán)保局關(guān)掉，該法不僅污染生態(tài)環(huán)境還對生產(chǎn)資料和設(shè)備造成極大的浪費(fèi)，實(shí)驗(yàn)室小試尚可，工業(yè)化生產(chǎn)的適用性和推廣價值較差。
實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，可采用鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，能夠在較低的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力條件下進(jìn)行反應(yīng)得到純度和收率更高的鄰氨基對叔丁基苯酚，具有生產(chǎn)過程不易發(fā)生氧化從而保證產(chǎn)品色度，廢水量少，反應(yīng)原料甲醇可重復(fù)利用，污染小且可控等優(yōu)點(diǎn)。
通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，以鄰硝基對叔丁基苯酚為原料，以甲醇為溶劑，以雷尼鎳為催化劑，在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行催化加氫反應(yīng)；鄰硝基對叔丁基苯酚質(zhì)量和甲醇體積比為1：（10~12），催化劑與鄰硝基對叔丁基苯酚的質(zhì)量比為1：（20~30），反應(yīng)壓力為0.4~0.6mpa，反應(yīng)溫度為30~40℃，反應(yīng)時間為6~8h，體系降溫至20~30℃，在惰性氣氛下依次經(jīng)壓濾、濃縮、析晶、離心、干燥可得白色粉末狀的鄰氨基對叔丁基苯酚。
作為一種優(yōu)選實(shí)施方式，催化劑與鄰硝基對叔丁基苯酚的質(zhì)量比為1：（20~30）。
較佳地，反應(yīng)溫度為30~40℃。
作為一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述惰性氣體為氮?dú)狻?br/>
通過此方法作為鄰氨基對叔丁基苯酚的合成，先向高壓反應(yīng)釜中按比例加入鄰硝基對叔丁基苯酚、甲醇、雷尼鎳，然后用惰性氣體排出高壓反應(yīng)釜中的空氣后，用氫氣置換掉高壓反應(yīng)釜中的惰性氣氛，并利用通入氫氣來控制反應(yīng)體系的壓力。
工藝特點(diǎn)：
（1）工藝簡單，所得產(chǎn)品的收率高達(dá)95%，純度可達(dá)99.5%，明顯高于市售和現(xiàn)有技術(shù)能夠達(dá)到的純度；
（2）后處理基本沒有廢水廢氣，離心母液中的甲醇可以回收重復(fù)利用，催化劑也可以重復(fù)利用，大大降低了生產(chǎn)成本；鍋底很少量的水相經(jīng)過我們的廢水處理裝置處理后可重復(fù)利用，進(jìn)一步降低了成本；對環(huán)境非常友好；
（3）全程惰性氣體保護(hù)，保證了最終產(chǎn)品的純度和成色，避免了現(xiàn)有市售的鄰氨基對叔丁基苯酚在后處理過程中因氧化而造成的色澤變化；
（4）加氫工藝低溫低壓，經(jīng)濟(jì)環(huán)保，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
實(shí)施實(shí)例：
實(shí)施例1
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4.0g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，控溫30℃，向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.4mpa，反應(yīng)時間8h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為94.7%，純度為99.2%。
實(shí)施例2
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.4mpa，反應(yīng)時間7h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為95.23%，純度為99.5%。
實(shí)施例3
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在40℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.4mpa，反應(yīng)時間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為95.13%，純度為99.32%。
實(shí)施例4
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.5mpa，反應(yīng)時間7h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為94.82%，純度為99.1%。
實(shí)施例5
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為95.20%，純度為99.60%。
實(shí)施例6
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至160ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為95.06%，純度為99.35%。
實(shí)施例7
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至320ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為94.87%，純度為98.85%。
實(shí)施例8
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳3.0g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為95.24%，純度為98.95%。
實(shí)施例9
一種鄰硝基對叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳2.8g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對叔丁基苯酚，收率為95.14%，純度為98.65%。
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