對叔丁基苯酚作為熱阻聚劑用于高分子材料領域，具體涉及一種基于硫醇烯烴點擊反應的高性能全息光聚合物。
背景技術：
全息光聚合物通常由可光聚合單體、功能組分(如液晶、硫化鋅納米粒子、二氧化硅納米粒子、碳納米管、poss納米粒子等)及光引發體系組成，在3d顯示、調制激光、數據存儲、生物傳感等領域具有廣闊的應用前景。常見的光聚合單體有丙烯酸酯類、硫醇烯烴體系。丙烯酸酯類單體的聚合屬自由基鏈式聚合反應，對氧氣、水敏感，無法在裸露的環境下進行全息加工，加工成本較高，且體積收縮嚴重，會引起全息光柵變形。
硫醇烯烴點擊反應以對氧氣、水不敏感，反應條件溫和、產率高且無副反應等優勢，被廣泛應用。由于它對氧氣與水不敏感，可直接在裸露的空氣中加工成型，且體系收縮不明顯，在全息加工中具有顯著優勢。但是硫醇烯烴反應通常凝膠時間長，光聚合相分離滯后且不完全，導致全息復合材料性能較差。同時，凝膠時間過長，也增加了全息加工時間，難以避免空氣擾動等引起的干擾。
因此，盡管硫醇烯烴點擊反應具有諸多優點，但由于通常凝膠時間較長導致全息復合材料性能較差，衍射效率低，因此采用硫醇烯烴點擊反應制備高衍射效率全息光聚合物的報道還不多見。
技術實現要素：
針對現有技術的以上缺陷或改進需求，本發明提供了一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，其目的在于通過在硫醇單體或烯烴單體中引入硅基硫醇單體或硅基烯烴單體作為可光聚合單體，同時配合選用特定的光引發體系，通過模量調控、光引發與光阻聚的競爭與協同，從而獲得一種衍射效率高、折射率調制度高且對水和氧氣不敏感的全息光聚合物，由此解決全息光聚合物凝膠時間長、衍射效率低、加工成本高等的技術問題。
為實現上述目的，按照本發明的一個方面，提供了一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括光引發體系、可光聚合單體以及熱阻聚劑，其中：
所述可光聚合單體包括硫醇單體和烯烴單體，所述可光聚合單體中硫醇官能團和烯烴官能團的摩爾比為1:10～10:1，所述硫醇單體和所述烯烴單體中至少有一個為硅基單體，所述硅基單體具有如式(一)所示的結構，其內核為硅核。
當所述硫醇單體為硅基硫醇單體時，其外層有機官能團r1，r2…rn各自獨立地為cah2a+1或cbh2bsh，且其中至少有一個為cbh2bsh；
當所述烯烴單體為硅基烯烴單體時，其外層有機官能團r1，r2…rn各自獨立地為cch2c+1或cdh2d-c2h4，且其中至少有一個為cdh2d-c2h4；
其中，n為1～12的自然數，a為0～9的整數，b為1～9的整數，c為0～9的整數，d為1～7的整數。
優選地，所述硅核為sio、sio1.5或si1～20。
優選地，所述硅基單體在可光聚合單體中的摩爾百分數不低于10％。
優選地，所述硫醇單體不為硅基硫醇單體時，其為乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)中一種或幾種。
優選地，所述烯烴單體不為硅基烯烴單體時，其為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯6361-100、異氰脲酸三烯丙酯、季戊四醇三烯丙基醚和二乙烯基砜中的一種或幾種。
優選地，所述的光引發體系包含光敏劑和共引發劑，所述光敏劑與共引發劑質量比為20:1～1:20。
優選地，所述光敏劑為c1、c2、c3、c4、c5和c6中的一種或幾種，且所述c1、c2、c3、c4、c5和c6的化學結構式如下：
其中，取代基r1、r2、r3、r4、r5和r6各自獨立地為-sh、-cn、-no2、-cnh2n+1、-cnh2n+1o、n(cnh2n+1)2、苯基、噻吩基和噻唑基中的一種，且n為0～8的整數；x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7和x8各自獨立地為cl、br或i中的一種。
優選地，所述共引發劑為n,n,n-三乙胺、n-甲基馬來酰亞胺、n-乙基馬來酰亞胺、三乙醇胺、n-苯基甘氨酸、乙酰苯基甘氨酸、對氯苯基甘氨酸、3-溴苯基甘氨酸、3-氰基苯基甘氨酸、n-苯基甘氨酸乙酯、2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪和2-(4′-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪中的一種或幾種。
優選地，所述熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽、對叔丁基苯酚和對苯醌中的一種或多種。
優選地，所述全息光聚合物包括
優選地，所述全息光聚合物還包括20～70份的化學惰性組分，所述化學惰性組分包括液晶、納米二氧化鈦、納米氧化鋯和納米硫化鋅中的一種或多種。
總體而言，通過本發明所構思的以上技術方案與現有技術相比，能夠取得下列有益效果。
(1)本發明基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物在可光聚合單體中引入硅基硫醇單體或硅基烯烴單體，通過增加反應單體的剛性來提高聚合物的模量，從而加快復合體系凝膠化和相分離；
(2)本發明基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物采用的光引發體系中光敏劑須為具有共軛結構的位阻效應較大的光敏劑，該光敏劑具有阻聚效果，能夠延遲凝膠化；本發明通過采用具有光引發和光阻聚效應的特定的光引發體系調控光聚合凝膠時間，優化復合體系的相分離；
(3)本發明通過使用硫醇單體或硅基烯烴單體增加了體系的模量，有效加速體系的凝膠化進程，再配合使用本發明所述的光引發體系調控凝膠化過程，通過模量調控、光引發與光阻聚的競爭與協同，從而制得相分離結構較為完善、衍射效率較高的全息光聚合物材料。
圖1是是實施例9所制得全息光聚合材料的儲能模量隨溫度的關系圖。
具體實施方式
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合附圖及實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。此外，下面所描述的本發明各個實施方式中所涉及到的技術特征只要彼此之間未構成沖突就可以相互組合。
本發明提供基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括光引發體系、可光聚合單體以及熱阻聚劑，其中可光聚合單體包括硫醇單體和烯烴單體，可光聚合單體中硫醇官能團和烯烴官能團的摩爾比為1:10～10:1，硫醇單體和烯烴單體中至少有一個單體為含有硅核的硅基單體，硅基單體具有如式(一)所示的結構，
式(一)結構的硅基單體其內核為硅核，硅核可以為sio、sio1.5、sin(n＝1～20)中的一種或幾種；代表性的sio單體有2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基環三硅氧烷、四甲基四乙烯基環四硅氧烷；典型的sio1.5單體為poss基單體；硅基單體在可光聚合單體中的摩爾百分數不低于10％。
當所述硫醇單體為硅基硫醇單體時，其外層有機官能團r1，r2…rn各自獨立地為cah2a+1或cbh2bsh，且其中至少有一個有機官能團為cbh2bsh；
當所述烯烴單體為硅基烯烴單體時，其外層有機官能團r1，r2…rn各自獨立地為cch2c+1或cdh2d-c2h4，且其中至少有一個有機官能團為cdh2d-c2h4；
其中，作為優選的方案，n為1～12的自然數，a為0～9的整數，b為1～9的整數，c為0～9的整數，d為1～7的整數。
硫醇單體不為硅基單體時，其為乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)中一種或幾種。烯烴單體不為硅基單體時，其為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯6361-100、異氰脲酸三烯丙酯、季戊四醇三烯丙基醚和二乙烯基砜中的一種或幾種。
光引發體系包含光敏劑和共引發劑，光敏劑具有共軛結構，且位阻效應較大，該類光敏劑具有阻聚效果，能夠延遲凝膠化；光敏劑吸收可見光，與共引發劑反應同時生成阻聚自由基和引發自由基；光敏劑不僅可以吸收可見光，還是阻聚自由基的母體。光敏劑與共引發劑質量比為20：1～1：20，優選為5：1～1：5。光敏劑為c1、c2、c3、c4、c5和c6中的一種或幾種。
其中，取代基r1、r2、r3、r4、r5和r6各自獨立地為-sh、-cn、-no2、-cnh2n+1、-cnh2n+1o、n(cnh2n+1)2、苯基、噻吩基和噻唑基中的一種，且n為0～8的整數；x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7和x8各自獨立地為cl、br或i中的一種。
共引發劑為n,n,n-三乙胺、n-甲基馬來酰亞胺、n-乙基馬來酰亞胺、三乙醇胺、n-苯基甘氨酸、乙酰苯基甘氨酸、對氯苯基甘氨酸、3-溴苯基甘氨酸、3-氰基苯基甘氨酸、n-苯基甘氨酸乙酯、2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪和2-(4′-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪中的一種或幾種。
熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽、對叔丁基苯酚和對苯醌中的一種或多種。阻聚劑在所述全息光聚合物中的含量為0.1～1wt％。
該全息光聚合物還可以包括25～70份的化學惰性組分?；瘜W惰性組分可以為液晶、納米二氧化鈦、納米氧化鋯和納米硫化鋅中的一種或多種?；瘜W惰性組分的作用是與光聚合物形成折射率差異，從而提高衍射效率。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，制成一定厚度的薄膜，置于激光干涉場中全息曝光，曝光強度為0.5～50mw/cm2，優選為3～30mw/cm2，曝光時間為5～200秒，優選為20～100秒，制得全息光聚合物材料，測定其凝膠時間以及衍射效率。
本發明通過使用硅基巰基或硅基烯烴單體增加體系的模量，有效加速體系的凝膠化進程，再使用特定的光引發體系調控凝膠化過程，光敏劑優選為具有共軛結構、較大位阻效應的光敏劑，具有阻聚效果，用于延遲凝膠化；光敏劑吸收可見光，與共引發劑反應同時生成阻聚自由基和引發自由基；光敏劑不僅可以吸收可見光，還是阻聚自由基的母體，通過模量調控、光引發與光阻聚的競爭與協同，從而制得相分離結構較為完善、衍射效率較高的全息光聚合物材料，因此，本發明的基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物各組分按照一定的配比互相協同配合，構成獨立、完整的全息光聚合物技術方案，共同作用，最終使凝膠時間處于合適的范圍，提高了衍射效率。
以下為實施例：
實施例1：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括67.9％的可光聚合單體、0.1wt.％的光敏劑、2wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.5wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio2為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝4，r1＝r2＝r3＝r4＝sh)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇四丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯6361-100按照摩爾比為1：2：1：1的混合物，硅基單體的摩爾百分數為20％。所述的光敏劑為c1，且x1＝x2＝x3＝x4＝i，x5＝x6＝x7＝x8＝cl，所述的共引發劑為三乙醇胺、乙酰苯基甘氨酸和3-溴苯基甘氨酸按照摩爾比為2：2：3的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1:20。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為3秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于532納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為0.5mw/cm2，曝光時間為100秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，衍射效率為19％。
實施例2：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括66.3wt.％的可光聚合單體、0.6wt.％的光敏劑、3wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio1.5為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝8，r1＝r2＝r3＝r4＝r5＝r6＝r7＝r8＝c3h7sh)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和異氰脲酸三烯丙酯按照摩爾比為3：2：4的混合物，硅基單體的摩爾百分數為33.3％。所述的光敏劑為c2和c4按照摩爾比為1：1的混合物，且r1＝r4＝n(c2h5)2，r2＝r3＝h，所述的共引發劑為n-苯基甘氨酸、n-乙基馬來酰亞胺按照摩爾比為1：2的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1:5。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為10秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為5mw/cm2，曝光時間為30秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為91％。
對比例1：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括66.3wt.％的可光聚合單體、0.6wt.％的光敏劑、3wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和異氰脲酸三烯丙酯按照摩爾比為3：4的混合物。所述的光敏劑為c2和c4按照摩爾比為1：1的混合物，且r1＝r4＝n(c2h5)2，r2＝r3＝h，所述的共引發劑為n-苯基甘氨酸、n-乙基馬來酰亞胺按照摩爾比為1：2的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1:5。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為218秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為5mw/cm2，曝光時間為30秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為0。
對比例1與實施例2相比，其他組分及含量均相同，曝光條件也相同，唯一不同的是對比例1的可光聚合單體中不含有硅基單體，不含有硅基單體導致對比例1的混合液凝膠時間長達218秒，在如此長的凝膠時間下，即使全息價加工時間長達100秒，也難以形成光柵結構，更別提全息加工時間過長也會帶來其他的問題，其衍射效率為0；與此相對照地，當在對比例1的可光聚合單體中引入硅基單體時，其凝膠時間縮短為10秒，衍射效率也高達91％。
實施例3：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括67.8wt.％的可光聚合單體、2wt.％的光敏劑、0.1wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以si為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝4，r1＝r2＝c5h11，r3＝r4＝c2h4sh)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚按照摩爾比為3：2：2：2的混合物，硅基單體的摩爾百分數為33.3％。所述的光敏劑為c4和c5按照摩爾比為1：1的混合物，且r1＝噻吩基，r2＝r3＝h，所述的共引發劑為n,n,n-三乙胺、n-甲基馬來酰亞胺和2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪按照摩爾比為1：2：3的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為20：1。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為12秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為10mw/cm2，曝光時間為50秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為91％。
實施例4：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括61.5wt.％的可光聚合單體、1wt.％的光敏劑、2wt.％的共引發劑、26.4wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以si為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝4，r1＝r2＝c5h11，r3＝r4＝c2h4sh)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚按照摩爾比為3：2：2：2的混合物，硅基單體的摩爾百分數為33.3％。所述的光敏劑為c6，且r1＝n(c2h5)2，r2＝r3＝cn，r5＝no2，r4＝r6＝h，所述的共引發劑為對氯苯基甘氨酸、3-氰基苯基甘氨酸和n-苯基甘氨酸乙酯按照摩爾比為1：2：1的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為5：1。所述的熱阻聚劑為對叔丁基苯酚。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為10秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為3mw/cm2，曝光時間為20秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為93％。
實施例5：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括68.2wt.％的可光聚合單體、0.5wt.％的光敏劑、2wt.％的共引發劑、29.2wt.％的液晶和1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio2為核的烯烴(結構如式(一)所示，且n＝4，r＝c2h4-c2h4)、二乙烯基砜和以si4為核的硫醇單體(r1＝r7＝ch3，r2＝r3＝r4＝r5＝r6＝r8＝r9＝r10＝r11＝r12＝c9h18sh)按照摩爾比為1：2：2的混合物，硅基單體的摩爾百分數為20％。所述的光敏劑為c3，且r1＝噻唑基，r2＝c2h5o，r3＝苯基，所述的共引發劑為2-(4′-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1：4。所述的熱阻聚劑為對苯醌。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為15秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為20mw/cm2，曝光時間為100秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為81％。
實施例6：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括67.9wt.％的可光聚合單體、0.1wt.％的光敏劑、2wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.3wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以si為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝4，r1＝r2＝r3＝r4＝c3h6sh)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇四丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯6361-100按照摩爾比為1：2：1：1的混合物，硅基單體的摩爾百分數為20％。所述的光敏劑為c1，且x1＝x2＝x3＝x4＝x5＝x6＝x7＝x8＝br，所述的共引發劑為三乙醇胺、乙酰苯基甘氨酸和3-溴苯基甘氨酸按照摩爾比為2：2：3的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1：20。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為4秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為20mw/cm2，曝光時間為20秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為85％。
實施例7：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括66.3wt.％的可光聚合單體、0.6wt.％的光敏劑、3wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio1.5為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝8，r1＝r2＝r3＝r4＝ch3，r5＝r6＝r7＝r8＝sh)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和異氰脲酸三烯丙酯按照摩爾比為3：2：4的混合物，硅基單體的摩爾百分數為30％。所述的光敏劑為c2和c4按照摩爾比1：1的混合物，且r1＝r4＝n(c8h17)2，r2＝r3＝oh，所述的共引發劑為n-苯基甘氨酸、n-乙基馬來酰亞胺按照摩爾比為1：2的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1：5。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為8秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為4mw/cm2，曝光時間為30秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為83％。
實施例8：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括66.3wt.％的可光聚合單體、0.6wt.％的光敏劑、3wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio1.5為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝8，r1＝r2＝r3＝r4＝ch3，r5＝r6＝r7＝r8＝sh)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和異氰脲酸三烯丙酯按照摩爾比為3：2：4的混合物，硅基單體的摩爾百分數為30％。所述的光敏劑為c2和c5按照摩爾比1：1的混合物，且r1＝r4＝nh2，r2＝r3＝c8h17o，所述的共引發劑為n-苯基甘氨酸、n-乙基馬來酰亞胺按照摩爾比為1：2的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1：5。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為11秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為3mw/cm2，曝光時間為200秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為84％。
實施例9：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括66.3wt.％的可光聚合單體、0.6wt.％的光敏劑、3wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio1.5為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝8，r1＝r2＝r3＝r4＝ch3，r5＝r6＝r7＝r8＝sh)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和異氰脲酸三烯丙酯按照摩爾比為3：2：4的混合物，硅基單體的摩爾百分數為30％。所述的光敏劑為c2和c5按照摩爾比1：1的混合物，且r1＝r4＝c8h17，r2＝r3＝c8h17o，所述的共引發劑為n-苯基甘氨酸、n-乙基馬來酰亞胺按照摩爾比為1：2的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1：5。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為10秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為5mw/cm2，曝光時間為30秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為87％。
圖1為是實施例9所制得全息光聚合材料的儲能模量隨溫度的關系圖，從圖中可以看出，引入硅基單體所制備得到全息光聚合材料的模量較高，橡膠態儲能模量為85兆帕。
實施例10：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括66.3wt.％的可光聚合單體、0.6wt.％的光敏劑、3wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為以sio1.5為核的硫醇單體(結構如式(一)所示，且n＝8，r1＝r2＝r3＝r4＝ch3，r5＝r6＝r7＝r8＝sh)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和異氰脲酸三烯丙酯按照摩爾比為3：2：4的混合物，硅基單體的摩爾百分數為30％。所述的光敏劑為c2和c4按照摩爾比1：1的混合物，且r1＝r4＝c4h9，r2＝r3＝n(c6h13)2，所述的共引發劑為n-苯基甘氨酸、n-乙基馬來酰亞胺按照摩爾比為1：2的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為1：5。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為12秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為5mw/cm2，曝光時間為50秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為86％。
實施例11：
一種基于硫醇烯烴點擊反應的全息光聚合物，包括67.8wt.％的可光聚合單體、2wt.％的光敏劑、0.1wt.％的共引發劑、30wt.％的液晶和0.1wt.％的熱阻聚劑。
所述的可光聚合單體為2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基環三硅氧烷、四甲基四乙烯基環四硅氧烷和三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)按照摩爾比為2：2：3的混合物，硅基單體的摩爾百分數為28.6％。所述的光敏劑為c4和c5按照摩爾比1：1的混合物，且r1＝噻吩基，r2＝r3＝h，所述的共引發劑為n,n,n-三乙胺、n-甲基馬來酰亞胺和2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪按照摩爾比為1：2：3的混合物，其中，光敏劑與共引發劑質量比為20：1。所述的熱阻聚劑為三(n-亞硝基-n-苯基羥胺)鋁鹽。
將上述組分超聲混合形成均勻混合液，混合液的凝膠時間為8秒。制成厚度為10微米的薄膜，置于441.6納米激光干涉場中全息曝光，曝光強度為10mw/cm2，曝光時間為50秒，制得光柵間距為1微米的全息光聚合物材料，其衍射效率為91％。
本領域的技術人員容易理解，以上所述僅為本發明的較佳實施例而已，并不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
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