對叔丁基苯酚(PTBP)(CAS No.:98-54-4),又名4-叔丁基苯酚,化學式為C10H14O,微溶于水、溶于乙酸、乙醚、丙酮、甲醇、苯等,通常為白色結(jié)晶。在工業(yè)生產(chǎn)中,對叔丁基苯酚主要用于生產(chǎn)油溶性酚醛樹脂、印刷油墨、阻燃劑等。此外,PTBP還用作聚氯乙烯穩(wěn)定劑、表面活性劑、紫外線吸收劑等。在食品接觸材料領域,對叔丁基苯酚常用于生產(chǎn)聚碳酸酯樹脂,也可用于合成食品接觸材料用添加劑。今天,我們一起聊一聊食品接觸材料中的對叔丁基苯酚。
1、PTBP的安全性
PTBP不具有遺傳和致癌毒性,大鼠急性經(jīng)口毒性LD50>2000 mg/kg,屬于低毒物質(zhì)。對家兔皮膚具有中度刺激。大鼠42天經(jīng)口重復試驗中,部分大鼠出現(xiàn)呼吸異?;蚶щy,血漿白蛋白減少的情況,NOAEL值為60 mg/kg·bw/day。同時,PTBP屬于外源性酚類雌激素,大鼠生殖毒性的NOAEL值為200 mg/kg·bw/day,具有一定的生殖毒性。因此,PTBP有一定風險,值得關注。
2、PTBP在食品接觸材料中的應用
PTBP是食品接觸材料中不可以或缺的一種化工原料,它既可用作聚合物的生產(chǎn),也可作為添加劑使用。
在聚合物中,主要作為做單體起始物和封端劑使用,如涂料基礎聚合物中以對叔丁基苯酚為單體和起始物的甲醛、苯酚、對叔丁基苯酚的聚合物和甲醛、苯酚、對叔丁基苯酚、正丁醇的聚合物,塑料聚合物中以對叔丁基苯酚封端的聚-4,4’-異亞丙基二苯基碳酸酯塑料。
作為添加劑,在涂料中可用來降低端羥基的含量,提高產(chǎn)品穩(wěn)定性;在塑料可作為抗氧劑使用,如用于PS塑料食品接觸材料及制品,以抑制產(chǎn)品在生產(chǎn)或使用中熱氧化、光氧化反應的速度,延緩降解、變黃老化過程,進而延長產(chǎn)品使用壽命。
3、PTBP在食品接觸材料中授權(quán)使用情況和限制要求
目前,中國、歐盟、美國、韓國和日本等國家和地區(qū)的食品接觸材料法規(guī)或標準中關于PTBP授權(quán)使用情況和限制要求見表1(包括其作為物質(zhì)本身或組成成分的授權(quán)情況)。
表1 關于PTBP的授權(quán)使用情況和限制要求
注:包括其作為物質(zhì)本身或組成的授權(quán)情況
由表1可知,中國、歐盟、美國、韓國和日本等國家或地區(qū)的食品接觸材料法規(guī)或標準均允許PTBP用于食品接觸材料及制品,但授權(quán)的范圍和限制要求存在一定差異。
在我國,PTBP既可作為塑料和涂料聚合物的原料,又可作為PS塑料食品接觸材料及制品的添加劑,而(EU) No 10/2011和COE Res AP(2004)1僅授權(quán)PTBP作為塑料和涂層的單體或起始物。但我國和歐盟均規(guī)定PTBP遷移量限量(SML)為0.05 mg/kg。
韓國和日本法規(guī)未單獨就對叔丁基苯酚做出限制性要求,但均規(guī)定雙酚A、苯酚和對叔丁基苯酚遷移總量不得大于2.5 μg/mL。此外,日本厚生省告示第370號公告還規(guī)定了材料及制品種雙酚A、苯酚和對叔丁基苯酚總量不大于500 μg/g。
美國FDA法規(guī)授權(quán)PTBP作為聚合物的原料,但并未對其遷移量或殘留量給出明確的限制要求。
4、食品接觸材料中PTBP的檢測技術
目前,PTBP的檢測方法主要有分光光度法(SV)、氣相色譜法(GC)、高效液相色譜熒光檢測法(HPLC-FLD)和高效液相二極管陣列檢測法(HPLC-DAD)。食品中PTBP測定的方法標準有GB/T 21927-2008 《食品中叔丁基對苯二酚的測定》 、GB/T 21512-2008 《食用植物油中叔丁基對苯二酚(PTBP)的測定》等。
在食品接觸材料領域,目前尚無已發(fā)布的方法標準,DPTC-FCM實驗室也已建立了食品接觸材料及制品中對叔丁苯酚遷移量的測定方法,水基食品模擬物以HPLC法分離,采用熒光檢測器進行檢測,檢出限均為0.05 mg/kg;橄欖油食品模擬物采用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)進行檢測,檢出限為0.03 mg/kg。該方法獲得CNAS和CMA認可,可為塑料、涂料等食品接觸材料及制品中的PTBP的風險把控提供技術支持。