一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法與流程
本發(fā)明公開了一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法；屬于紫外吸收劑制備
背景技術(shù)：
苯并三氮唑(bta)，白色淺褐色針狀結(jié)晶，可加工成片狀、顆粒狀和粉狀，分子量為119.13，熔點：98.5℃，沸點：204℃，閃點：170℃，可在空氣中因氧化而逐漸變紅，本品味苦、無臭，在真空中蒸餾時能發(fā)生爆炸。溶于乙醇、苯、甲苯、氯仿和n，n～二甲基甲酰胺，微溶于水。主要可作為水處理劑、金屬防銹劑、緩蝕劑、紫外吸收劑、金催化反應(yīng)添加劑和紡織品功能整理劑等，廣泛應(yīng)用于化妝品、涂料、水體污染和化學(xué)反應(yīng)中。而2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑類紫外吸收劑uv-329是該類三氮唑中具有代表性的一種產(chǎn)品。
目前，國內(nèi)外制備uv-329的方法，主要有化學(xué)還原法、氫轉(zhuǎn)換還原法、電化學(xué)還原法和催化加氫還原法。化學(xué)還原法，工藝技術(shù)最為成熟，但是其廢渣、廢水污染比較嚴(yán)重、原子利用率低和還原劑昂貴；氫轉(zhuǎn)換還原法，雖然減少環(huán)境污染和避免重金屬鋅等殘存在產(chǎn)品中，但是氫轉(zhuǎn)移劑用量大、又不能重復(fù)使用、成本較高反應(yīng)時間長、刺激皮膚、會導(dǎo)致皮疹，因此不宜工業(yè)化生產(chǎn)；電化學(xué)還原法，也同樣環(huán)境友好，但是該方法操作復(fù)雜、后處理較困難；而催化加氫還原法，解決了以上各方法的弊端，實現(xiàn)原子經(jīng)濟(jì)性高、環(huán)境友好：副產(chǎn)物為水，成為該領(lǐng)域的一個研究熱點。催化加氫還原法，常用催化劑有raney～ni，雖然其應(yīng)用比較成熟、操作方法簡單、使用次數(shù)多、成本較低、轉(zhuǎn)換率高，但是其催化劑使用過程中易粉碎而堵塞反應(yīng)器、污染環(huán)境：需要進(jìn)行堿抽鋁、ni金屬對人體有害、積炭性能、穩(wěn)定性差、選擇性不高和不可循環(huán)利。此外，現(xiàn)有技術(shù)還公開了以下技術(shù)方案：中國專利申請cn102399198a公開了一種以2～甲氧基～4～氨基苯甲酸甲酯為原料，催化劑為雷尼鎳，通氫氣，反應(yīng)壓力為0.5～0.8mpa，進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，然后通過結(jié)晶、過濾、干燥、再升溫、冷卻、過濾、二氯甲烷洗、水洗等步驟得到5～羧酸甲酯～6～甲氧基苯并三氮唑。該法步驟繁瑣，而且收率不高(80％)，并且催化劑為raney～ni，造成資源浪費和環(huán)境污染。
我國專利申請cn103351349a公開了一種以偶氮中間體為原料，以硫化鈉為還原劑，無須輔助強(qiáng)堿，在有機(jī)溶劑中將偶氮中間體還原為氮氧化物，再以雷尼鎳為還原劑，進(jìn)行常壓催化加氫還原氮氧化物，得到最終產(chǎn)物uv～p。該法收率在80％左右，而且反應(yīng)采用raney～ni為催化劑，存在不可回收，污染環(huán)境，選擇性低，穩(wěn)定性差和成本較高等弊端。中國專利申請cn105884702a公開了一種以金屬粉與吸附劑燒結(jié)而成的為還原劑，將偶氮中間體使用該還原劑還原為其氮氧化物，然后再使用還原劑還原為其產(chǎn)物uv～234，雖然其金屬粉使用量少，環(huán)境污染少，產(chǎn)物收率較高，但其還原劑制備繁瑣。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑類紫外吸收劑uv-329的制備方法，該制備方法采用催化加氫還原方法，有效實現(xiàn)了高選擇性、高收率、高原子利用率、降低環(huán)境污染和催化劑循環(huán)利用。
為此，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是這樣的：
一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，依次包括下述步驟：
(1)重氮化反應(yīng)在反應(yīng)器中加入98％h2so4和水，邊攪拌邊加入鄰硝基苯胺，冷卻至0～5℃時，緩慢滴加nano2溶液，滴加完在0～5℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.5-2.5h，反應(yīng)結(jié)束后加尿素分解殘留的nano2，過濾除渣，收集濾液重氮鹽溶液，在0～5℃下保存?zhèn)溆茫凰龅泥徬趸桨贰?8％h2so4、nano2的摩爾比1：3-4：1.0-1.3；
(2)偶合反應(yīng)在反應(yīng)器中加入對特辛基苯酚和溶劑，在0～5℃攪拌使其充分溶解，用堿調(diào)ph至7～9，滴加步驟1)制備的重氮鹽溶液，保持溫度-5℃～5℃，滴完后再反應(yīng)0.8-1.2h，反應(yīng)過程中ph保持7～9，反應(yīng)結(jié)束后過濾、洗滌、烘干得到偶氮中間體(ⅰ)，所述的鄰硝基苯胺與對特辛基苯酚的摩爾比為1:0.8～1.2；
(3)催化加氫將步驟2)制備的偶氮中間體(ⅰ)、5％pd/c和混合溶劑加入至高壓反應(yīng)釜，通入氫氣，在45℃～65℃，壓力0.3～1.25mpa下進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，反應(yīng)時間4～10h，先后得到氮氧化物(ⅱ)和uv-329(ⅲ)；步驟3)所述的偶氮中間體(ⅰ)與5％pd/c的質(zhì)量比為：1：0.022-0.044；
(4)后處理通過柱層析分離純化得到uv-329(ⅲ)。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(1)中所述的98％h2so4和水的質(zhì)量比為1：1。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(1)中所述的nano2溶液質(zhì)量百分濃度為30％。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(1)所述的冷卻至0～5℃的冷卻方法為向反應(yīng)釜中加入冰水或者將反應(yīng)器放置在冰水浴中使其反應(yīng)器內(nèi)的溫度降溫至0～5℃。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(2)中所述的堿為氫氧化鈉。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(2)中所述的洗滌采用40～45℃的水洗滌。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(2)中所述的烘干溫度為90～95℃。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(2)中所述溶劑為甲醇；步驟(3)中所述的混合溶劑為甲苯和吡啶的混合物。進(jìn)一步的，上述的一種苯并三氮唑類紫外吸收劑的制備方法，步驟(2)中所述的在反應(yīng)器中加入對特辛基苯酚和溶劑，攪拌使其充分溶解過程中還包括向反應(yīng)器中加入分散劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
(1)本發(fā)明提供的技術(shù)方案采用催化加氫法，使用氫氣還原偶氮中間體合成uv-329，不需要鋅粉、保險粉、水合肼、葡萄糖或氫轉(zhuǎn)移試劑等，原子經(jīng)濟(jì)性高、環(huán)境友好；(2)本發(fā)明提供的技術(shù)方案采用的催化劑為5％pd/c，轉(zhuǎn)化率高、選擇性好，實現(xiàn)高活性、高選擇性、強(qiáng)穩(wěn)定性能、環(huán)境友好、價格合理，采用離心機(jī)離心分離，然后用去離子水水洗3～4次即可重復(fù)利用；(3)本發(fā)明提供的技術(shù)方案后處理方便，易于規(guī)?；a(chǎn)。(4)本發(fā)明的技術(shù)方案制備的苯并三氮唑類紫外吸收劑收率高，兩步還原收率可達(dá)到88％以上。附圖說明圖1是2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329外標(biāo)工作曲線圖圖2是2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑的核磁氫譜圖；圖3是2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑的質(zhì)譜圖；圖4是2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑的紅外光譜圖。具體實施方式以下實施例用于說明本發(fā)明，但不用于來限制本發(fā)明的范圍。若未特別指明，實施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的常規(guī)方法，所用原料為實驗本次實驗制得。本申請?zhí)峁┑?-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑合成路線如下：實施例1(1)重氮化反應(yīng)在100ml四口燒瓶中加入18.0g98％h2so4、18.0g水，邊攪拌邊加入6.91g鄰硝基苯胺，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20min，使其鄰硝基苯胺完全溶解；降溫至35-40℃時，再次加入18.0g水，冷卻至2℃時，緩慢滴加12.79g30％nano2溶液(3.79gnano2溶于9.0g水中)，滴加時間為0.5h，控制溫度3℃，滴加完畢，再在3℃條件下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5h，反應(yīng)結(jié)束后，加0.15g尿素分解殘留的亞硝酸(用ki-淀粉試紙檢測)，繼續(xù)攪拌1h，制得重氮鹽，過濾除渣，將濾液置于冰箱在2℃保存?zhèn)溆谩?/p>
(2)偶合反應(yīng)在500ml四口燒瓶中加入10.32g對特辛基酚、130ml甲醇、12.20gnaoh、0.15g十二烷基苯磺酸鈉，在3℃攪拌使對特辛基完全分散，制得酚鈉鹽。并此條件下在2h內(nèi)將73.86g步驟1)制備的重氮鹽溶液加入到酚鈉鹽溶液中，保持溫度3℃，滴完繼續(xù)攪拌1h，反應(yīng)過程中保持ph7-9，tlc確定反應(yīng)終點，反應(yīng)結(jié)束后過濾,濾餅采用40℃水洗滌后，再在90℃烘干8h得到偶氮中間體(ⅰ)。
(3)催化加氫向高壓反應(yīng)釜中加入1g步驟2)制備的偶氮中間體(ⅰ)、12ml甲苯、0.5ml哌啶和0.022g5％pd/c，封釜，通h2，在0.3mpa、60℃條件下反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫，得到棕黃色反應(yīng)液。將反應(yīng)液過濾，除去催化劑，再通過hplc、tlc和柱層析得到0.8187g淡黃色晶體，通過高效液相色譜測得純度為98.14％，收率88.43％。實驗采用高效液相色譜法(hplc)和薄層色譜法(tlc)對實驗結(jié)果結(jié)果進(jìn)行跟蹤和分析。高效液相色譜的儀器分析條件：色譜柱為aq–c18，規(guī)格為4.6*250mm，內(nèi)徑5μm流動相為v(甲醇):v(去離子水)＝95:5，流速為1ml/min，進(jìn)樣量為10μl，紫外吸收波長為λ＝300nm，柱溫箱溫度40℃，保留時間15min。薄層色譜規(guī)格：長寬為100×20mm，厚度為0.2～0.25mm的硅膠板。展開劑：制備2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑(uc～329)，乙酸乙酯：石油醚＝1：30，其每次高效液相測試實驗數(shù)據(jù)均采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。
實施例2
(1)重氮化反應(yīng)在100ml四口燒瓶中加入15.01g98％h2so4、15.01g水，邊攪拌邊加入6.91g鄰硝基苯胺，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20min，使其鄰硝基苯胺完全溶解；降溫至35-40℃時，再次加入15.01g水，冷卻至3℃時，緩慢滴加10.96g30％nano2溶液(3.45gnano2溶于7.51g水中)，滴加時間為0.5h，在滴加過程中控制溫度3℃，滴加完畢，再在3℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，加0.15g尿素分解殘留的亞硝酸(用ki-淀粉試紙檢測)，繼續(xù)攪拌1h，制得重氮鹽，過濾除渣，將濾液置于冰箱在2℃保存?zhèn)溆谩?/p>
(2)偶合反應(yīng)在500ml四口燒瓶中加入8.25g對特辛基酚、130ml甲醇、12.20gnaoh，在1℃攪拌使對特辛基完全分散，制得酚鈉鹽。并此條件下2h內(nèi)將63.05g步驟1)制備的重氮鹽溶液加入到酚鈉鹽溶液中，保持溫度1℃，滴完繼續(xù)攪拌1.2h，反應(yīng)過程中保持ph7-9，tlc確定反應(yīng)終點，反應(yīng)結(jié)束后過濾,采用40℃水洗滌后，再在95℃烘干6h得到偶氮中間體(ⅰ)。
(3)催化加氫向高壓反應(yīng)釜中加入1g步驟2)制備的偶氮中間體(ⅰ)、12ml甲苯、0.5ml哌啶和0.022g5％pd/c，封釜，通h2，在1.25mpa、55℃條件下反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫，得到棕黃色反應(yīng)液。將反應(yīng)液過濾，除去催化劑，再通過hplc、tlc和柱層析得到0.8285g淡黃色晶體，通過高效液相色譜測得純度為97.59％，收率88.99％。實驗采用高效液相色譜法(hplc)和薄層色譜法(tlc)對實驗結(jié)果結(jié)果進(jìn)行跟蹤和分析。高效液相色譜的儀器分析條件：色譜柱為aq–c18，規(guī)格為4.6*250mm，內(nèi)徑5μm流動相為v(甲醇):v(去離子水)＝95:5，流速為1ml/min，進(jìn)樣量為10μl，紫外吸收波長為λ＝300nm，柱溫箱溫度40℃，保留時間15min。薄層色譜規(guī)格：長寬為100×20mm，厚度為0.2～0.25mm的硅膠板。展開劑：制備2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑(uc～329)，乙酸乙酯：石油醚＝1：30，其每次高效液相測試實驗數(shù)據(jù)均采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。
實施例3
(1)重氮化反應(yīng)在100ml四口燒瓶中加入20.02g98％h2so4、20.02g水，邊攪拌邊加入6.91g鄰硝基苯胺，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20min，使其鄰硝基苯胺完全溶解；放入冰水浴中，冷卻至0℃時，緩慢滴加14.49g30％nano2溶液(4.48gnano2溶于10.01g水中)，滴加時間為0.5h，在滴加過程中控制溫度0℃，滴加完畢，再在0℃繼續(xù)攪拌2.5h，反應(yīng)結(jié)束后，加0.15g尿素分解殘留的亞硝酸(用ki-淀粉試紙檢測)，繼續(xù)攪拌1h，制得重氮鹽，過濾除渣，將濾液置于冰箱在2℃保存?zhèn)溆谩?/p>
(2)偶合反應(yīng)在500ml四口燒瓶中加入12.38g對特辛基酚、130ml甲醇、12.20gnaoh、0.15g十二烷基苯磺酸鈉攪拌使酚，在3℃攪拌使對特辛基完全分散，制得酚鈉鹽。并此條件下2h內(nèi)將81.61g步驟1)制備的重氮鹽溶液加入到酚鈉鹽溶液中，保持溫度3℃，滴完繼續(xù)攪拌0.8h，反應(yīng)過程中保持ph7-9，tlc確定反應(yīng)終點，反應(yīng)結(jié)束后過,采用40℃水洗滌后，再在90℃烘干8h得到偶氮中間體(ⅰ)。
(3)催化加氫向高壓反應(yīng)釜中加入1g步驟2)制備的偶氮中間體(ⅰ)、12ml甲苯、0.5ml哌啶和0.044g5％pd/c，封釜，通h2，在1.0mpa、65℃條件下反應(yīng)8h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫，得到棕黃色反應(yīng)液。將反應(yīng)液過濾，除去催化劑，再通過hplc、tlc和柱層析得到0.8355g淡黃色晶體，通過高效液相色譜測得純度為97.88％，收率90.01％。實驗采用高效液相色譜法(hplc)和薄層色譜法(tlc)對實驗結(jié)果結(jié)果進(jìn)行跟蹤和分析。高效液相色譜的儀器分析條件：色譜柱為aq–c18，規(guī)格為4.6*250mm，內(nèi)徑5μm流動相為v(甲醇):v(去離子水)＝95:5，流速為1ml/min，進(jìn)樣量為10μl，紫外吸收波長為λ＝300nm，柱溫箱溫度40℃，保留時間15min。薄層色譜規(guī)格：長寬為100×20mm，厚度為0.2～0.25mm的硅膠板。展開劑：制備2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑(uc～329)，乙酸乙酯：石油醚＝1：30，其每次高效液相測試實驗數(shù)據(jù)均采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。
實施例4
(1)重氮化反應(yīng)在100ml四口燒瓶中加入17.51g98％h2so4、17.51g水，邊攪拌邊加入6.91g鄰硝基苯胺，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20min，使其鄰硝基苯胺完全溶解；降溫至35-40℃時，再次加入17.51g水，冷卻至1℃時，緩慢滴加12.79g30％nano2溶液(3.79gnano2溶于9.0g水中)，滴加時間為0.5h，在滴加過程中控制溫度0℃，滴加完畢，再在0℃繼續(xù)攪拌2.5h，反應(yīng)結(jié)束后，加0.15g尿素分解殘留的亞硝酸(用ki-淀粉試紙檢測)，繼續(xù)攪拌1h，制得重氮鹽，過濾除渣，將濾液置于冰箱在2℃保存?zhèn)溆谩?/p>
(2)偶合反應(yīng)在500ml四口燒瓶中加入10.32g對特辛基酚、130ml甲醇、12.20gnaoh、0.15g十二烷基苯磺酸鈉攪拌使酚在2℃攪拌使對特辛基完全分散，制得酚鈉鹽。并此條件下2h內(nèi)將72.38g步驟1)制備的重氮鹽溶液全部加入到酚鈉鹽溶液中，保持溫度2℃，滴完繼續(xù)攪拌1h，反應(yīng)過程中保持ph7-9，tlc確定反應(yīng)終點，反應(yīng)結(jié)束后過濾,采用40℃水洗滌后，再在90℃烘干8h得到偶氮中間體(ⅰ)。
(3)催化加氫向高壓反應(yīng)釜中加入1g步驟2)制備的偶氮中間體(ⅰ)、12ml甲苯、0.5ml哌啶和0.033g5％pd/c，封釜，通h2，在0.5mpa、50℃條件下反應(yīng)6h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫得到棕黃色反應(yīng)液。將反應(yīng)液過濾，除去催化劑，再通過hplc、tlc和柱層析得到0.8370g淡黃色晶體，通過高效液相色譜測得純度為97.52％，收率89.84％。實驗采用高效液相色譜法(hplc)和薄層色譜法(tlc)對實驗結(jié)果結(jié)果進(jìn)行跟蹤和分析。高效液相色譜的儀器分析條件：色譜柱為aq–c18，規(guī)格為4.6*250mm，內(nèi)徑5μm流動相為v(甲醇):v(去離子水)＝95:5，流速為1ml/min，進(jìn)樣量為10μl，紫外吸收波長為λ＝300nm，柱溫箱溫度40℃，保留時間15min。薄層色譜規(guī)格：長寬為100×20mm，厚度為0.2～0.25mm的硅膠板。展開劑：制備2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑(uc～329)，乙酸乙酯：石油醚＝1：30，其每次高效液相測試實驗數(shù)據(jù)均采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。對比例取1g經(jīng)重氮化、偶合反應(yīng)得到的偶氮中間體(ⅰ)、12ml甲苯、0.5ml哌啶和0.022graney-ni(凈重)，封釜，通h2，在0.5mpa和50℃反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫，得到棕黃色反應(yīng)液。將反應(yīng)液過濾，除去催化劑，再通過tlc和柱層析得到0.5756g淡黃色晶體，通過高效液相色譜測得純度為89.63％，收率56.78％。催化加氫合成苯并三氮唑類紫外吸收劑，即偶氮中間體催化加氫合成苯并三氮唑類紫外吸收劑。偶氮中間體分子中偶氮鍵先加氫還原生成聯(lián)胺，再脫水成環(huán)生成氮氧化物，氮氧化物再進(jìn)一步還原為目標(biāo)產(chǎn)物紫外吸收劑(uv-329)；但是，聯(lián)胺會發(fā)生n—n鍵斷裂生成芳胺類副產(chǎn)物，且苯環(huán)會過度加氫生成四氫副產(chǎn)物，其反應(yīng)歷程如下所示。盡管加入堿性助劑可以促進(jìn)分子內(nèi)成環(huán)生成氮氧化物同時抑制聯(lián)胺鍵的斷裂，但是如果氮氧化物不能迅速加氫轉(zhuǎn)變?yōu)槟繕?biāo)產(chǎn)物，則仍有可能發(fā)生開環(huán)導(dǎo)致芳胺類副產(chǎn)物生成。另一方面，如果催化劑加氫活性過高又易發(fā)生過度加氫副反應(yīng)，因此，加氫法合成苯并三氮唑類紫外吸收劑的關(guān)鍵在于高選擇性催化劑的選擇。從以上實施例結(jié)果可得出結(jié)論：采用本發(fā)明提供的采用催化劑5％pd/c為催化劑催化制備2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑類紫外吸收劑uv-329的收率高，純度好。從實施例1和對比例1可以看出，5％pd/c較rane-ni選擇性和轉(zhuǎn)化率高。為了更好的理解本發(fā)明，下面給出本發(fā)明提供的技術(shù)方案產(chǎn)率、收率的計算方法為：1、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329標(biāo)樣的配制方法：稱取0.0025g的2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329標(biāo)品，甲醇定容至25ml，得到100ppm的標(biāo)準(zhǔn)溶液，振蕩溶解后依次稀釋為20ppm、40ppm、60ppm、80ppm和100ppm。用移液槍各取1ml配制好的標(biāo)品并用hplc分析。每個樣品連續(xù)測3次，并對3次的峰面積取平均值。之后以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積a為縱坐標(biāo)建立外標(biāo)工作曲線，得到線性擬合回歸方程為：y＝2.68685*104x–10161.6，r2＝0.9999。
外標(biāo)工作曲線圖如圖1：附：2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329標(biāo)品濃度20ppm、40ppm、60ppm、80ppm和100ppm和峰面積原始數(shù)據(jù)：表12-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329標(biāo)品原始數(shù)據(jù)2.催化加氫目標(biāo)產(chǎn)物實際質(zhì)量m：首先將反應(yīng)后的溶液用色譜級甲醇稀釋103倍，然后過濾后，測高效液相；根據(jù)高效液相譜圖中，目標(biāo)產(chǎn)物顯示的峰面積，帶入2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329外標(biāo)工作曲y＝2.68685*104x–10161.6，r2＝0.9999中，再根據(jù)稀釋倍數(shù)，可以分別推算出相應(yīng)反應(yīng)液中目標(biāo)產(chǎn)物濃度以及實際質(zhì)量m。3.催化加氫目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)值m0：根據(jù)催化加氫反應(yīng)機(jī)理，前后反應(yīng)中，n(偶氮中間體):n(uv-329)＝1:1，所以1g偶氮中間體理論上生成目標(biāo)產(chǎn)物uv-329的理論質(zhì)量m0為：附：m(偶氮中間體)＝355g/mol，m(uv-329)＝323g/mol。
4.收率計算：本實驗通過以下公式計算的2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑uv-329收率，見式1：式中，m為uv-329實際質(zhì)量，m0為理論值。
表2峰面積稀釋后濃度/ppm稀釋前濃度ppmm/gm0/g收率/％實施例1174961865.496654960.81870.9098688.43實施例2177068366.280662800.82850.9098688.99實施例3178572966.840668400.83550.9098690.01實施例4178895366.960669600.83700.9098689.84對比例122707946.048460480.57560.9098656.78
舉例：實例1(1)高效液相圖中得目標(biāo)產(chǎn)物uv-329峰面積為1749618；
(2)代入外標(biāo)法線性擬合回歸方程為：y＝2.68685*104x–10161.6，r2＝0.9999中，得到稀釋后樣品瓶中目標(biāo)產(chǎn)物uv-329濃度為65.496ppm；
(3)根據(jù)稀釋倍數(shù)103，可以得到稀釋前產(chǎn)品溶液中目標(biāo)產(chǎn)物uv-329濃度為65496ppm；
(4)根據(jù)溶液體積大約為12.5ml，可以推算出目標(biāo)產(chǎn)物實際質(zhì)量m＝cv；
(5)根據(jù)收率計算公式：可以分別得到收率大小。為了證明本申請?zhí)峁┑闹苽浞椒ㄖ频卯a(chǎn)品，申請人對實施例4制備的產(chǎn)品進(jìn)行了核磁氫、質(zhì)譜和紅外光譜圖檢測，其譜圖參閱圖2至圖4，并且進(jìn)行譜圖解析，見表3和表4。表3化學(xué)位移/ppm積分裂分峰數(shù)歸屬11.1821.0單峰酚羥基8.3961.01雙峰c5～h7.9451.99多重峰c1～h，c4～h7.4832.07多重峰c2～h，c3～h7.4661.24四重峰c6～h7.1181.30雙峰c7～h1.8002.08單峰c11～h1.4506.45單峰c9～h，c10～h0.7729.11單峰c12～h、c13～h、c14～h表42-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑的紅外光譜解析而通過圖4可以看出uv-329的分子式為c20h25n3o，ms：m/z＝324(m+1)，253，212，57。二級譜圖中質(zhì)量數(shù)最高的峰為324.34，是分子離子峰，與目標(biāo)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量相符。252.18為失去一個～ch2～c(ch3)3剩余的基團(tuán)的碎片離子峰峰，212.18為失去特辛基部分剩余的基團(tuán)的碎片離子峰，57.48為叔丁基的碎片離子峰。
以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施工藝條件與方法，但是本發(fā)明并不限于上述實施工藝條件與方法中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)工藝條件進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。此外，本發(fā)明的各種不同的實施方法之間也可以進(jìn)行任意的組合，只要不違背本發(fā)明的思想，同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明公開的內(nèi)容，并予以保護(hù)。
該技術(shù)已申請專利。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員：趙杏;周沛;方巖雄;方萍;張維剛;蔡曉蘭
技術(shù)所有人：廣東工業(yè)大學(xué);安徽時聯(lián)特種溶劑股份有限公司
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