延安烷基苯酚（對叔丁基苯酚）催化加氫用于合成香料香水中間體

烷基苯酚催化加氫

烷基苯酚經(jīng)過催化加氫生成烷基環(huán)己醇．烷基環(huán)己醇是合成香料和香水的重要中間體［9］，例如對叔丁基環(huán)己醇是用于合成香料、醫(yī)藥和農(nóng)藥的重要中間體，尤其順式（cis）異構(gòu)體應(yīng)用最為廣泛［10］．而正烷基環(huán)己醇則是制備液晶的重要中間體．賀紅軍等［11］制備的高活性Pd（10％）／C催化劑，用于烷基苯酚加氫制烷基環(huán)己醇（酮）．還原態(tài)的金屬Pd非常不穩(wěn)定，在常溫下極易自燃［12］．因此催化劑采用液相還原，以K2CO3為水解沉淀劑，HCHO和CH3OH混合溶液為還原劑，液相還原．運(yùn)用兩種方法進(jìn)行還原，先水解后還原和水解還原一步進(jìn)行，在氫氣壓力1．5MPa，溫度160～170℃下，反應(yīng)13～15h，前一種方法催化劑活性為67．37％，后一種方法催化劑活性為89．34％．顯而易見，水解還原一步進(jìn)行的效果較好．作者還進(jìn)行了失活催化劑的再生研究，經(jīng)乙酸清洗處理和CO2加熱吹掃結(jié)合的方法，再進(jìn)行氫氣還原，可以恢復(fù)原催化劑活性的77％．NISHIMURA等［4］研究了3－甲基苯酚催化加氫生成3－甲基環(huán)己醇的過程，研究表明，以釕氫氧化物為催化劑，異丙醇為溶劑，在溫度80℃、氫氣壓力5～10MPa條件下，反應(yīng)3h，3－甲基苯酚轉(zhuǎn)化率高達(dá)100％，目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性亦高達(dá)100％．OTTE等［13］以浸漬法制得Pd（0．5％）／Al2O3催化劑，利用流動床反應(yīng)器催化對叔丁基苯酚加氫制備順式（cis）對叔丁基環(huán)己醇，在200℃、3MPa條件下，cis和trans異構(gòu)體收率分別為28．1％和65．4％．ROBER［14］制備的Rh／TiO2催化劑，在98℃、1．6MPa條件下，以環(huán)己烷為溶劑，反應(yīng)135min，對叔丁基環(huán)己醇收率達(dá)到98％，cis和trans異構(gòu)體選擇性分別為81．9％和15．9％．住友公司采用Rh（5％）／C催化劑，以異丙醇為溶劑，對對叔丁基苯酚進(jìn)行催化加氫．在溫度為60℃、壓力為5MPa時，反應(yīng)1．75h，對叔丁基環(huán)己醇收率為93．4％，其中順式（cis）和反式（trans）物質(zhì)的量之比為89．9∶10．1．熊前政等［10］采用對叔丁基苯酚做為原料，研究對比了RaneyNi、Pa／C、Pa／Al2O3、Pt／C等催化劑液相催化加氫合成對叔丁基環(huán)己醇的性能．在反應(yīng)溫度110～130℃，反應(yīng)壓力5MPa條件，反應(yīng)一定時間后，對叔丁基苯酚的轉(zhuǎn)化率達(dá)100％，對叔丁基環(huán)己醇收率為98％，順式對叔丁基環(huán)己醇選擇性約75％．RaneyNi具有良好的轉(zhuǎn)化率和順式異構(gòu)體選擇性，經(jīng)催化劑回收重復(fù)試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)催化劑重復(fù)使用5次后，其活性并未明顯下降。