甲醛（CH?O）
【英文名稱】 Formaldehyde
【分子式】 CH?O
【分子量】 30.03
【CAS號(hào)】 50-00-0
【縮寫和別名】蟻醛
【結(jié)構(gòu)式】 HCHO
【物理性質(zhì)】 mp -92 ℃，bp -19.5 ℃，d 1.067 g/cm3。甲醛為無(wú)色有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水、醇和醚。甲醛在常溫下是氣態(tài)，通常以水溶液形式出現(xiàn)，在水中溶解量高達(dá) 55%。其中 35%~40% 的甲醛水溶液叫做福爾馬林。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司有銷售?？赏ㄟ^(guò)加熱或在過(guò)氧化鋇作用下分解多聚甲醛制得甲醛。甲醛的醚溶液可在特殊的裝置中，150 °C 下熱解多聚甲醛制得，或利用三聚甲醛在雙(2,6-二苯基苯氧基)甲基鋁（MAPH）作用下原位合成。工業(yè)上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。
【注意事項(xiàng)】甲醛毒性較高，對(duì)黏膜有刺激作用，具有強(qiáng)烈的致癌和致畸作用，是潛在的強(qiáng)致突變物之一，應(yīng)在通風(fēng)櫥中使用。
甲醛是最簡(jiǎn)單的醛，具有強(qiáng)還原性而容易被氧氣等試劑氧化為甲酸。甲醛可以自身聚合生成三聚甲醛和多聚甲醛。甲醛有親電性，可以與烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)。它與酚類縮合生成酚醛樹脂，與 4-取代酚類反應(yīng)生成杯芳烴等。
甲醛可以和取代烯烴發(fā)生 Ene-反應(yīng)生成烯丙基醇產(chǎn)物。BF?·Et?O 可以促進(jìn)含亞乙基的類固醇從空間位阻小的 α-面進(jìn)行烯烴加成反應(yīng)，并能保持反應(yīng)產(chǎn)物 C-20 位構(gòu)型保持不變。
醛酮可以與烯烴在布朗斯特酸作用下發(fā)生 Prins 反應(yīng)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件可能生成 1,3-二氧六環(huán)、1,3-二醇、烯丙基醇或 α-氯代醚。硫酸是合成 1,3-二氧六環(huán)最有效的催化劑，例如：甲醛、硫酸、2-氯甲基-3-氯丙烯的混合物在室溫下反應(yīng)生成 4,4-二氯甲基-1,3-二氧六環(huán)。
在 -78 ℃下和二異丙基氨基鋰作用下，內(nèi)酯形成的烯醇負(fù)離子與甲醛反應(yīng)可得到 α-羥甲基的衍生物。該產(chǎn)物繼續(xù)反應(yīng)很容易地轉(zhuǎn)化為 α-亞甲基內(nèi)酯。
在強(qiáng)堿二異丙基氨基鋰（LDA）、4-二甲氨基吡啶（DMAP）或氫化鈉（NaH）作用下，α,β-烯酮也可以與甲醛反應(yīng)得到 α-羥甲基的衍生物。
甲醛可以進(jìn)行還原甲基化反應(yīng)，例如：伯胺的雙甲基化反應(yīng)和伯胺、仲胺的單甲基化反應(yīng)的經(jīng)典方法都涉及與甲醛和甲酸的反應(yīng)。
Pd/C 和 H? 催化作用下疊氮類化合物和對(duì)硝基苯類化合物與甲醛可進(jìn)行還原甲基化反應(yīng)。
甲醛也可用于雜環(huán)化合物的合成。例如：炔類化合物與芐胺和甲醛反應(yīng)可以得到飽和的嘧啶類化合物。
在酸性條件下，甲醛可以使兩分子芳香化合物發(fā)生縮合反應(yīng)生成二聚體。
對(duì)叔丁基杯芳烴的合成過(guò)程是一個(gè)包含對(duì)叔丁基苯酚與甲醛和堿的反應(yīng)和熱分解反應(yīng)的三步反應(yīng)。這個(gè)過(guò)程只適用于對(duì)烷基基團(tuán)高度支化的對(duì)烷基酚。一步法也可用于杯 [6]芳烴和杯[8]芳烴的合成，但是六聚體的合成需要大量的堿。
在酸催化劑（如硫酸）作用下，1,3-二醇與甲醛在過(guò)量的乙醇中反應(yīng)生成環(huán)縮醛。
客服1