五家渠對特辛基苯酚用于生產(chǎn)芐索氯銨

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種芐索氯銨的制備方法。

背景技術(shù)：

芐索氯銨是一種新型的表面活性劑，易溶于水形成泡沫狀肥皂水樣溶液，已被廣泛用于日化添加劑。芐索氯銨還具有較好的殺菌和防腐效果，作為新一代的洗滌劑、殺菌劑，已被廣泛運用在醫(yī)藥領(lǐng)域之中。

現(xiàn)在國內(nèi)對芐索氯銨的需求很大，來源主要通過進口，國內(nèi)從事芐索氯銨生產(chǎn)的廠家很少。目前芐索氯銨的生產(chǎn)主要是以對特辛基苯酚、二氯二乙基醚、二甲胺和氯化芐為原料合成芐索氯銨。此工藝途徑中需要進行氨解反應(yīng)，此反應(yīng)是在高溫高壓的條件下才能進行，存在較大的生產(chǎn)安全隱患。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷與不足，提供一種新的芐索氯銨的制備方法，該方法用二氯乙烷代替二氯二乙基醚，與對特辛基苯酚反應(yīng)生成對特辛基苯氧基乙基氯，再用對特辛基苯氧基乙基氯與二甲基乙醇胺反應(yīng)生成對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚。該芐索氯銨的制備方法避免了高溫高壓的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，有效提高了生產(chǎn)過程中的安全性。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，來實現(xiàn)發(fā)明目的。

一種芐索氯銨的制備方法，包括以下步驟：

(1)以對特辛基苯酚和二氯乙烷為原料，在催化加熱條件下反應(yīng)，經(jīng)分離洗滌，得到對特辛基苯氧基乙基氯；

(2)將步驟(1)得到的對特辛基苯氧基乙基氯與二甲基乙醇胺混和，在催化加熱條件下反應(yīng)，經(jīng)分離洗滌、減壓蒸餾，得到對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚；

(3)在有機溶劑中，將步驟(2)得到的對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚與氯化芐混和，在攪拌加熱條件下反應(yīng)，經(jīng)結(jié)晶干燥，得到芐索氯銨；

進一步地，步驟(1)所述的催化加熱條件為：以堿性溶液為催化劑，攪拌加熱至液溫50-90℃；所述的堿性溶液選自于氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氫氧化鈣溶液等無機堿液的任意一種。

進一步地，步驟(1)所述的分離洗滌具體為：將步驟(1)反應(yīng)好的反應(yīng)液靜置分層，取有機相層，再用蒸餾水洗滌至ph為中性，取有機相層。

進一步地，步驟(2)所述的催化加熱條件為：以堿性溶液為催化劑，攪拌加熱至液溫120-140℃；所述的堿性溶液選自于氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氫氧化鈣溶液等無機堿液的任意一種。

進一步地，步驟(2)所述的分離洗滌具體為：將步驟(2)反應(yīng)好的反應(yīng)液靜置分層，取有機相層，再用蒸餾水洗滌至ph為中性，取有機相層。

進一步地，步驟(2)所述的減壓蒸餾具體為：在-0.085mpa～

-0.098mpa、料溫200-250℃的條件下，對步驟(2)中洗滌好的有機相層進行減壓蒸餾，收取沸點在180℃以上的正餾分。

進一步地，步驟(3)所述的有機溶劑選自：甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等有機酯類中的任意一種。

進一步地，步驟(3)所述的加熱為：加熱至液溫70-80℃。

進一步地，步驟(3)所述的結(jié)晶干燥具體為：將步驟(3)反應(yīng)好的反應(yīng)液進行梯度降溫結(jié)晶，當降至-15～-25℃后抽濾，所得濾餅經(jīng)洗滌抽干后，在-0.085mpa～-0.098mpa、30-40℃下進行真空干燥。

本發(fā)明與傳統(tǒng)工藝相比，具有的有益效果為：

(1)本發(fā)明用二氯乙烷代替二氯二乙基醚與對特辛基苯酚反應(yīng)，生成對特辛基苯氧基乙基氯；對特辛基苯氧基乙基氯再與二甲基乙醇胺反應(yīng)，生成對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚。這二步合成反應(yīng)都是在常壓下進行的，反應(yīng)溫度也不超過140℃，反應(yīng)條件都比較溫和，從而避免了傳統(tǒng)制備工藝中，需經(jīng)氨解反應(yīng)的高溫高壓生產(chǎn)環(huán)節(jié)，有效地提高了生產(chǎn)過程中的安全性。

(2)傳統(tǒng)制備工藝中用到的二氯二乙基醚是國家醚類管控原料，而本發(fā)明用二氯乙烷代替二氯二乙基醚，用到的二氯乙烷更便宜易得。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。所述方法如無特別說明均為常規(guī)方法。所述原材料如無特別說明均能從公開商業(yè)途徑獲得。

實施例1：第一步以氫氧化鉀作催化劑生產(chǎn)芐索氯銨：

稱取207.0g對特辛基苯酚溶于119.0g的二氯乙烷中，攪拌加熱至液溫60℃后，以每秒2滴的速度滴加入280.0g20％濃度的koh溶液。滴加完成后液溫升至80℃?；亓鳡顟B(tài)下反應(yīng)6小時，取反應(yīng)液樣品檢測。對特辛基苯酚含量小于2％即停止反應(yīng)。冷卻至室溫后，反應(yīng)液靜置分層取有機相層。用蒸餾水多次洗滌有機相層(每次洗滌用200ml蒸餾水)至ph為中性，取有機相層(即為高純度的對特辛基苯氧基乙基氯)。有機相層稱重為253.7g，對特辛基苯氧基乙基氯含量為95.3％。

稱取250.0g對特辛基苯氧基乙基氯與116.0g二甲基乙醇胺攪拌混勻，以每秒2滴的速度滴加入300.0g20％濃度的naoh溶液。滴加完成后液溫升至130℃，回流狀態(tài)下反應(yīng)5小時后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液靜置分層取有機相層，用蒸餾水多次洗滌有機相層(每次洗滌用200ml蒸餾水)至ph為中性，取有機相層。在-0.098mpa、液溫230℃條件下，將有機相層進行減壓蒸餾，取沸點高于180℃的正餾分(即為高純度的對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚)。餾分稱重為267.7g，對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚含量為97.2％。

稱取50.0g對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚與200.0g乙酸乙酯攪拌混勻，以每秒2滴的速度滴加入20.0g氯化芐。滴加完成后液溫升至72℃，回流狀態(tài)下反應(yīng)8小時后停止反應(yīng)，攪拌狀態(tài)下自然冷卻至室溫。然后以5℃為梯度，對反應(yīng)液進行梯度降溫，每梯度維持30分鐘。降至-20℃后，立即進行減壓抽濾。濾餅用-4℃以下的乙酸乙酯淋洗，洗至抽出濾液變?yōu)闊o色液體。抽干濾餅，在-0.098mpa、35℃條件下對濾餅進行真空干燥，然后將濾餅粉碎即為芐索氯銨產(chǎn)品。稱重為62.7g，芐索氯銨含量為99.1％，熔點為160-166℃。

實施例2：第一步以氫氧化鈉作催化劑生產(chǎn)芐索氯銨：

稱取415.0g對特辛基苯酚溶于240.0g的二氯乙烷中，攪拌加熱至液溫50℃后，以每秒2滴的速度滴加入560.0g20％濃度的naoh溶液。滴加完成后液溫升至80℃?；亓鳡顟B(tài)下反應(yīng)6小時，取反應(yīng)液樣品檢測。對特辛基苯酚含量小于2％即停止反應(yīng)。冷卻至室溫后，反應(yīng)液靜置分層取有機相層。用蒸餾水多次洗滌有機相層(每次洗滌用400ml蒸餾水)至ph為中性，取有機相層(即為高純度的對特辛基苯氧基乙基氯)。有機相層稱重為507.5g，對特辛基苯氧基乙基氯含量為95.1％。

稱取500.0g對特辛基苯氧基乙基氯與332.0g二甲基乙醇胺攪拌混勻，以每秒2滴的速度滴加入600.0g20％濃度的naoh溶液。滴加完成后液溫升至120℃，回流狀態(tài)下反應(yīng)6小時后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液靜置分層取有機相層，用蒸餾水多次洗滌有機相層(每次洗滌用400ml蒸餾水)至ph為中性，取有機相層。在-0.090mpa、液溫240℃條件下，將有機相層進行減壓蒸餾，取沸點高于180℃的正餾分(即為高純度的對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚)。餾分稱重為520.2g，對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚含量為96.8％。

稱取50.0g對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚與200.0g乙酸丁酯攪拌混勻，以每秒2滴的速度滴加入20.0g氯化芐。滴加完成后液溫升至78℃，回流狀態(tài)下反應(yīng)7小時后停止反應(yīng)，攪拌狀態(tài)下自然冷卻至室溫。然后以4℃為梯度，對反應(yīng)液進行梯度降溫，每梯度維持30分鐘。降至-15℃后，立即進行減壓抽濾。濾餅用-4℃以下的乙酸丁酯淋洗，洗至抽出濾液變?yōu)闊o色液體。抽干濾餅，在-0.095mpa、35℃條件下對濾餅進行真空干燥，然后將濾餅粉碎即為芐索氯銨產(chǎn)品。稱重為61.5g，芐索氯銨含量為99.0％，熔點為160-166℃。

實施例3：第一步以氫氧化鈣作催化劑生產(chǎn)芐索氯銨：

稱取22g氧化鈣加入至255.5g水中攪拌至完全溶解，制備成10％濃度的氫氧化鈣溶液。稱取103.5g對特辛基苯酚溶于59.5g的二氯乙烷中，攪拌加熱至液溫60℃后，以每秒2滴的速度滴加入277.5g10％濃度的氫氧化鈣溶液。滴加完成后液溫升至75℃?；亓鳡顟B(tài)下反應(yīng)5小時，取反應(yīng)液樣品檢測。對特辛基苯酚含量小于2％即停止反應(yīng)。冷卻至室溫后，反應(yīng)液靜置分層取有機相層。用蒸餾水多次洗滌有機相層(每次洗滌用200ml蒸餾水)至ph為中性，取有機相層(即為高純度的對特辛基苯氧基乙基氯)。有機相層稱重為130.6g，對特辛基苯氧基乙基氯含量為95.9％。

稱取125.0g對特辛基苯氧基乙基氯與58.0g二甲基乙醇胺攪拌混勻，以每秒2滴的速度滴加入150.0g20％濃度的naoh溶液。滴加完成后液溫升至135℃，回流狀態(tài)下反應(yīng)5小時后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液靜置分層取有機相層，用蒸餾水多次洗滌有機相層(每次洗滌用200ml蒸餾水)至ph為中性，取有機相層。在-0.098mpa、液溫220℃條件下，將有機相層進行減壓蒸餾，取沸點高于180℃的正餾分(即為高純度的對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚)。餾分稱重為132.1g，對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚含量為97.8％。

稱取50.0g對特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚與200.0g乙酸乙酯攪拌混勻，以每秒2滴的速度滴加入20.0g氯化芐。滴加完成后液溫升至75℃，回流狀態(tài)下反應(yīng)8小時后停止反應(yīng)，攪拌狀態(tài)下自然冷卻至室溫。然后以5℃為梯度，對反應(yīng)液進行梯度降溫，每梯度維持30分鐘。降至-22℃后，立即進行減壓抽濾。濾餅用-4℃以下的乙酸乙酯淋洗，洗至抽出濾液變?yōu)闊o色液體。抽干濾餅，在-0.098mpa、35℃條件下對濾餅進行真空干燥，然后將濾餅粉碎即為芐索氯銨產(chǎn)品。稱重為60.8g，芐索氯銨含量為99.4％，熔點為161-164℃。

以上對本發(fā)明的具體實施例進行了詳細描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述具體實施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對本發(fā)明進行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都涵蓋在本發(fā)明范圍內(nèi)。

該技術(shù)已申請專利。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員：劉遺松;梁毅;鐘慶瑜;賴神風(fēng)
技術(shù)所有人：江西省隆南藥化有限公司