武漢一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法與流程

本發(fā)明涉及產(chǎn)品質(zhì)量分析領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法。

背景技術(shù)：
對特辛基苯酚乙氧基醚是由對特辛基苯酚與環(huán)氧乙烷在堿催化劑存在下縮聚而成。在紡織行業(yè)中主要被用作液體洗滌劑，染料色澤改進(jìn)劑或乳化劑。隨著其在紡織行業(yè)的廣泛應(yīng)用，短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的環(huán)境行為及生態(tài)毒性引起了人們的高度重視。歐盟化學(xué)品管理局(ECHA)已經(jīng)限制其在紡織品與皮革產(chǎn)品中的使用，并要求如物品中含有此類物質(zhì)含量不超過0.1％。在合成短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的過程中，因合成方法的原因，會產(chǎn)生不同聚合度的乙氧基化物，因而為更好的分離出對特辛基苯酚乙氧基化物，建立能夠同時(shí)分離不同聚合度的對特辛基苯酚乙氧基化物的方法非常必要。目前，對短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物進(jìn)行定量的分析方法主要有GC/MS，HPLC/UV，HPLC/MS/MS等。但因?yàn)槠渚哂幸欢ǖ臉O性且揮發(fā)性低，因此采用GC/MS需要進(jìn)行衍生化處理，否則容易出現(xiàn)色譜峰拖尾及靈敏度低等情況。
HPLC/MS/MS具有較好的靈敏度以及可以最大限度避免假陽性樣品的優(yōu)點(diǎn)，但存在價(jià)格昂貴的缺點(diǎn)，因而能配備的實(shí)驗(yàn)室較少，應(yīng)用范圍受到一定限制。
所以一般采用高效液相色譜法的方法測定非離子表面活性劑及其同系物。Huber等最先使用正相液相色譜及277nm下紫外檢測器分離了一些商品中類聚乙氧基化表面活性劑。Allen與Rice也報(bào)道了使用反相HPLC分離得到9個(gè)或10個(gè)EO單元的烷基酚乙氧基加合物，但對更高聚合度的化合物檢測顯得無能為力。Escott與Chandler最新提出應(yīng)用LC-MS/MS進(jìn)行測定，通過向流動相中加入一種有足夠揮發(fā)性的離子試劑可以對該類物質(zhì)的分析達(dá)到很高的靈敏度。
國內(nèi)吳彥霖等在研究4-t-辛基酚的降解動力學(xué)時(shí)使用反相高效液相色譜配合紫外檢測器測定了水中的此類物質(zhì)。
GB/T23322-2009《紡織品表面活性劑的測定烷基酚聚氧乙烯醚》標(biāo)準(zhǔn)方法中采用是平均聚合度為9的辛基酚聚氧乙烯醚作為定性定量的標(biāo)準(zhǔn)品，雖然采用標(biāo)準(zhǔn)中的正相HPLC方法與LC-MS/MS方法可以定性分析不同聚合度(2～16個(gè)氧乙烯基)對特辛基酚乙氧基化物的存在，但是很難進(jìn)行每個(gè)獨(dú)立乙氧基化合物的定量分析。目前為止，還沒有關(guān)于紡織品中此類物質(zhì)檢測方法的研究。因此，該類目標(biāo)物質(zhì)的檢測標(biāo)準(zhǔn)方法探索，是目前急需解決的技術(shù)問題。本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種可以對紡織品中不同聚合度的乙氧基化合物進(jìn)行定性定量分析的檢測方法。一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法，其具體包括以下步驟：
(1)配備標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品，分別配制成濃度為1000mg/l的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，再分別移取配制好的乙氧基化物的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，置于容量瓶中，稀釋并定容至容量瓶刻度線處，搖勻；
(2)提取紡織品中待測成分；把紡織樣品剪成約5mm×5mm的碎片，然后稱取紡織樣品1.0000g，置于萃取器中，然后在萃取器中加入萃取劑進(jìn)行萃取，得到萃取液后，將移至燒瓶中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，用異丙醇定容至10ml，供正相高效液相色譜測定；
(3)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；設(shè)置正相高效液相色譜條件，取步驟(1)所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按所設(shè)定的正相高效液相色譜條件進(jìn)樣測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；
(4)測定；在步驟(3)設(shè)定的正相高效液相色譜條件下，對步驟(2)制備的待測紡織樣品溶液進(jìn)行測定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間定性，根據(jù)色譜峰的峰面積進(jìn)行外標(biāo)法定量。
步驟(1)中，所述3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品分別為純度大于98％的4-tert-Octylphenolmonoethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoldiethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoltriethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品。
在步驟(1)中配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和定容所用溶劑為流動相、甲醇或異丙醇，流動相為正已烷與異丙醇體積比是85:15的混合物。
在步驟(2)中，萃取劑為甲醇、異丙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一種，或?yàn)檎和榕c丙酮的混合物，所述正己烷與丙酮的混合物，按體積比計(jì)算，V(正己烷)：V(丙酮)＝1:1。
在步驟(2)中，萃取器為超聲波萃取器。步驟(2)在室溫下萃取，按每克紡織樣品加入25ml萃取劑的標(biāo)準(zhǔn)在萃取器中超聲40min，然后將超聲40min后所得萃取液轉(zhuǎn)移至燒瓶中，再按每克紡織樣品加入10ml萃取劑的標(biāo)準(zhǔn)繼續(xù)超聲20min以萃取樣品中殘留的目標(biāo)物，合并萃取劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上于38℃～42℃下濃縮至1ml～2ml，用異丙醇定容至10ml，供正相高效液相色譜測定。本發(fā)明的有益成果：本發(fā)明的一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法，其采用高效液相色譜/熒光檢測器法對紡織品中的短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物進(jìn)行定性定量分析，定性過程簡單，定量結(jié)果準(zhǔn)確，滿足國內(nèi)外市場監(jiān)管的要求；進(jìn)一步，本發(fā)明的一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法，其操作簡單，精密度和加標(biāo)回收率均較高，能滿足短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的檢測要求；進(jìn)一步，本發(fā)明的一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法，填補(bǔ)了每個(gè)獨(dú)立乙氧基化合物含量檢測方法的空白，為紡織品的生態(tài)安全和我國紡織品順利出口提供強(qiáng)有力的保障。附圖說明圖1是本發(fā)明實(shí)施例1三種短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品的正相HPLC色譜圖；圖2是本發(fā)明實(shí)施例1黑色滌綸機(jī)織布的正相HPLC色譜圖。
具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步闡述，而不是限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1本發(fā)明提供的一種紡織品中短鏈對特辛基苯酚乙氧基化物的測定方法，其包括以下步驟：
(1)配備標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別稱取3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品，用異丙醇分別配制成濃度為1000mg/l的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，再分別移取配制好的乙氧基化物的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，置于容量瓶中，用異丙醇稀釋并定容至容量瓶刻度線處，搖勻，所述3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品分別為純度大于98％的4-tert-Octylphenolmonoethoxylate(4-叔辛基苯酚單氧化物)標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoldiethoxylate(2-[2-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基]乙氧基]-乙醇)標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoltriethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品。
(2)提取紡織品中待測成分；將黑色滌綸機(jī)織布剪成約5mm×5mm的碎片，然后稱取織布1.0000g，置于50ml超聲波萃取器中，以甲醇為萃取劑，將織布和25ml甲醇在萃取器中超聲40min，然后將萃取液轉(zhuǎn)移至燒瓶中，再加入10ml甲醇繼續(xù)超聲20min以萃取織布中殘留的目標(biāo)物，合并萃取劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上于38～42℃下濃縮至1ml～2ml，用異丙醇定容至10ml，供正相高效液相色譜測定；
(3)正相高效液相色譜條件；色譜柱為Dikmaplatisilsilica硅膠柱，內(nèi)徑為250mm×4.6mm×5.0μm；流速：0.5ml/min；柱溫：35℃；檢測器：熒光檢測器；激發(fā)波長：230nm；發(fā)射波長：296nm；進(jìn)樣量：10ul；流動相A：正己烷85％+異丙醇15％；流動相B：異丙醇85％+水15％；采用梯度洗脫：首先用100％的流動相A，在10min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?5％的流動相A和15％的流動相B，之后在5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?0％的流動相A和20％的流動相B，之后在5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?0％的流動相A和30％的流動相B，最后在5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?00％的流動相A；
(4)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；取步驟(1)所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按步驟(3)正相高效液相色譜條件進(jìn)樣測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；
(5)測定；按步驟(3)液相色譜條件進(jìn)樣測定，對步驟(2)制備的待測樣品溶液進(jìn)行測定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間定性，根據(jù)色譜峰的峰面積進(jìn)行外標(biāo)法定量?？傊?，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請專利范圍所作的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明專利的涵蓋范圍。
該技術(shù)已申請專利。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員：保琦蓓;任清慶;傅科杰;馮云;錢丹;
技術(shù)所有人：中華人民共和國鄞州出入境檢驗(yàn)檢疫局;