可采用對(duì)叔丁基苯酚硝化合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚
對(duì)叔丁基苯酚硝化合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，以鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚為原料，甲醇為溶劑，雷尼鎳為催化劑，在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行催化加氫反應(yīng)；鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚質(zhì)量和甲醇的體積比m/v為1：（10~12），催化劑與鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚的質(zhì)量比為1：（20~30），反應(yīng)壓力為0.4~0.6Mpa，反應(yīng)溫度為30~40℃，反應(yīng)時(shí)間為6~8h；體系降溫至20~30℃，在惰性氣體保護(hù)下依次經(jīng)壓濾、濃縮、析晶、離心、干燥可得白色粉末狀的鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚。能夠在較低的溫度和壓力條件下進(jìn)行反應(yīng)得到純度和收率更高的鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，具有生產(chǎn)過程不易發(fā)生氧化從而保證產(chǎn)品色度，廢水量少，溶劑甲醇可重復(fù)利用，污染小且可控等優(yōu)點(diǎn)。
鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，其分子式為c10h15no，純品鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚為白色粉末，在空氣中長(zhǎng)時(shí)間裸露放置顏色會(huì)逐漸加深變?yōu)榛疑淙埸c(diǎn)為164~166℃，是一種重要的有機(jī)化工中間體和化工原料，是合成熒光增白劑2,5-雙[5-叔丁基-2-苯丁惡唑基]噻吩（ob）的關(guān)鍵中間體。
鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的質(zhì)量好壞直接關(guān)系到ob的質(zhì)量，我國(guó)熒光增白劑ob質(zhì)量并不穩(wěn)定，其不穩(wěn)定的主要原因是鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的質(zhì)量不穩(wěn)定。目前，市場(chǎng)上銷售的鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的純度一般在92~95%，且都呈灰色，這是因?yàn)榉磻?yīng)后體系在后處理階段被氧化所致。
目前，鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚合成工藝路線主要有以下幾條：
（1）硫化物還原法：以對(duì)叔丁基酚作原料，經(jīng)混合酸硝化后再用硫化堿還原制得鄰氨基對(duì)叔丁基酚；此法由于使用混合酸和硫化物，會(huì)產(chǎn)生大量的廢水，污染嚴(yán)重，不利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；
（2）電解還原法：對(duì)叔丁基苯酚在電解槽中電解還原，中間產(chǎn)物對(duì)叔丁基羥基苯胺經(jīng)重排得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚；該法電能消耗極大，生產(chǎn)成本太高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)；
（3）鐵粉還原法：鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚在酸性水溶液中經(jīng)鐵粉還原，過濾除去鐵泥后，向母液中加入焦亞硝酸鈉，再經(jīng)冷卻、重結(jié)晶、干燥等處理后得到產(chǎn)品鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚；該法雖然過程簡(jiǎn)單，但因產(chǎn)生很多難以處理的廢物，污染嚴(yán)重，不利于工業(yè)化生產(chǎn)；
（4）水合肼還原法：采用具有較強(qiáng)還原性的水合肼還原鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚中的硝基為氨基，再經(jīng)冷卻、重結(jié)晶、干燥等處理后得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚；該法雖然具有反應(yīng)容易進(jìn)行、收率較高、污染較小等優(yōu)點(diǎn)，但因水合肼是一種高危化合物，而且本身價(jià)格太高，放大生產(chǎn)成本高且具有相當(dāng)高的危險(xiǎn)性，不利于工業(yè)化生產(chǎn)；
（5）加氫還原法：采用鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚為原料，在加氫催化劑的作用下，利用氫氣將鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚中的硝基還原為氨基，再經(jīng)冷卻、重結(jié)晶、干燥等處理后得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚。該法反應(yīng)選擇性高，收率高，反應(yīng)容易進(jìn)行，三廢少，污染小，是一種典型的綠色化反應(yīng)，是目前國(guó)內(nèi)廣為開發(fā)和推廣的一種技術(shù)。但因目前工業(yè)化生產(chǎn)中，大多反應(yīng)溫度為90℃以上，反應(yīng)壓力為1.0mpa以上，氫氣容易泄漏而發(fā)生重大安全事故，反應(yīng)對(duì)設(shè)備要求較高，故需要在保證反應(yīng)效率的條件下不斷降低反應(yīng)溫度和壓力，找出具有更高催化效率的催化劑。
鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的合成方法，該方法是鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚在氨和脂肪醇溶劑條件下，以雷尼鎳為催化劑，在1.0~3.0mpa，90~150℃條件下反應(yīng)；反應(yīng)后處理通過抽濾，旋蒸，重結(jié)晶，過濾，干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚。但是由于原料中的氨具有很大的刺激性氣味且難以控制，對(duì)人和環(huán)境都有很大的危害，這樣技術(shù)的企業(yè)即使勉強(qiáng)運(yùn)營(yíng)，也會(huì)被環(huán)保局關(guān)掉，該法不僅污染生態(tài)環(huán)境還對(duì)生產(chǎn)資料和設(shè)備造成極大的浪費(fèi)，實(shí)驗(yàn)室小試尚可，工業(yè)化生產(chǎn)的適用性和推廣價(jià)值較差。
實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，可采用鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，能夠在較低的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力條件下進(jìn)行反應(yīng)得到純度和收率更高的鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，具有生產(chǎn)過程不易發(fā)生氧化從而保證產(chǎn)品色度，廢水量少，反應(yīng)原料甲醇可重復(fù)利用，污染小且可控等優(yōu)點(diǎn)。
通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，以鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚為原料，以甲醇為溶劑，以雷尼鎳為催化劑，在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行催化加氫反應(yīng)；鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚質(zhì)量和甲醇體積比為1：（10~12），催化劑與鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚的質(zhì)量比為1：（20~30），反應(yīng)壓力為0.4~0.6mpa，反應(yīng)溫度為30~40℃，反應(yīng)時(shí)間為6~8h，體系降溫至20~30℃，在惰性氣氛下依次經(jīng)壓濾、濃縮、析晶、離心、干燥可得白色粉末狀的鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚。
作為一種優(yōu)選實(shí)施方式，催化劑與鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚的質(zhì)量比為1：（20~30）。
較佳地，反應(yīng)溫度為30~40℃。
作為一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述惰性氣體為氮?dú)狻?br/>
通過此方法作為鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的合成，先向高壓反應(yīng)釜中按比例加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚、甲醇、雷尼鎳，然后用惰性氣體排出高壓反應(yīng)釜中的空氣后，用氫氣置換掉高壓反應(yīng)釜中的惰性氣氛，并利用通入氫氣來控制反應(yīng)體系的壓力。
工藝特點(diǎn)：
（1）工藝簡(jiǎn)單，所得產(chǎn)品的收率高達(dá)95%，純度可達(dá)99.5%，明顯高于市售和現(xiàn)有技術(shù)能夠達(dá)到的純度；
（2）后處理基本沒有廢水廢氣，離心母液中的甲醇可以回收重復(fù)利用，催化劑也可以重復(fù)利用，大大降低了生產(chǎn)成本；鍋底很少量的水相經(jīng)過我們的廢水處理裝置處理后可重復(fù)利用，進(jìn)一步降低了成本；對(duì)環(huán)境非常友好；
（3）全程惰性氣體保護(hù)，保證了最終產(chǎn)品的純度和成色，避免了現(xiàn)有市售的鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚在后處理過程中因氧化而造成的色澤變化；
（4）加氫工藝低溫低壓，經(jīng)濟(jì)環(huán)保，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
實(shí)施實(shí)例：
實(shí)施例1
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4.0g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，控溫30℃，向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.4mpa，反應(yīng)時(shí)間8h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為94.7%，純度為99.2%。
實(shí)施例2
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.4mpa，反應(yīng)時(shí)間7h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為95.23%，純度為99.5%。
實(shí)施例3
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在40℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.4mpa，反應(yīng)時(shí)間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為95.13%，純度為99.32%。
實(shí)施例4
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.5mpa，反應(yīng)時(shí)間7h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為94.82%，純度為99.1%。
實(shí)施例5
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時(shí)間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為95.20%，純度為99.60%。
實(shí)施例6
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時(shí)間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至160ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為95.06%，純度為99.35%。
實(shí)施例7
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳4g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時(shí)間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至320ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為94.87%，純度為98.85%。
實(shí)施例8
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳3.0g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時(shí)間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為95.24%，純度為98.95%。
實(shí)施例9
一種鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚加氫合成鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚的方法，該方法是在1000ml高壓反應(yīng)釜中加入鄰硝基對(duì)叔丁基苯酚80g（0.4098mol）、甲醇800ml、雷尼鎳2.8g，高壓釜試密合格后用氮?dú)庵脫Q5次，氫氣置換8次，將高壓反應(yīng)釜的溫度控制在35℃，并向高壓反應(yīng)釜中間歇性通入氫氣使高壓反應(yīng)釜中的壓力保持在0.6mpa，反應(yīng)時(shí)間6h；將反應(yīng)后體系降溫至30℃，用氮?dú)鈱⒏邏悍磻?yīng)釜中的反應(yīng)體系轉(zhuǎn)入錐形瓶后過濾，濾液分批轉(zhuǎn)入500ml單口瓶濃縮至240ml，然后滴加80ml水，充分?jǐn)嚢?0min后降溫至0℃保溫3h，體系抽濾，濾液用80ml體積比為1:10的水和甲醇的混合溶液淋洗，抽濾后固體用干燥箱干燥得到鄰氨基對(duì)叔丁基苯酚，收率為95.14%，純度為98.65%。
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