臨汾對叔丁基苯酚作為鏈終止劑用于較小熱膨脹的填充聚碳酸酯組合物的制作

具有小的熱膨脹的填充聚碳酸酯組合物
本發(fā)明涉及一種熱塑性組合物，其包含：a) 芳族聚碳酸酯和b) ba) 增強纖維和/或bb)第3主族、第4主族和/或第4副族的金屬或半金屬的氧化物的球形顆粒。此外，其涉及一種層布置，所述層布置包括基底層和不同于基底層的至少部分地覆蓋基底層的反射層，其中所述反射層至少部分地反射波長范圍為 380 nm 至 750 nm 的光，涉及包括光源和反射器的照明裝置，其中所述反射器被布置為使得由所述光源發(fā)出的光的至少一部分被該反射器反射，以及涉及用于制造成型體的方法。
對于制造用于光學元件例如反射面或透鏡的支撐物而言，(共)?聚碳酸酯組合物是令人感興趣的，因為它們可以以注塑方法進行加工。在此類應(yīng)用中，部件的尺寸穩(wěn)定性特別重要，以免因操作期間的熱膨脹而使體系精心開發(fā)的光學性能失效。
載體材料應(yīng)具有小的且同時盡可能各向同性的熱膨脹（線性熱膨脹系數(shù)，clte）。這可以通過球形填料來實現(xiàn)。
高填充聚碳酸酯體系中的另一類填料是增強纖維。通過其可以賦予材料進一步有利的機械性能。合意的熱行為使得在一維或二維上的變形減少。這種增強聚碳酸酯體系尤其應(yīng)用于電子部件的輕質(zhì)外殼。
此外，載體材料應(yīng)具有好的加工穩(wěn)定性，由此其有利的性能不會因注塑工藝而降低。
wo 2013/079555 a1公開了具有高表面品質(zhì)的熱塑性成型體以及熱塑性模塑料和用于制造成型體的方法。該熱塑性組合物包含： a) 30.0至100.0重量份的至少一種芳族聚碳酸酯； b) 0.0 重量份至 50.0 重量份的橡膠改性接枝聚合物和/或乙烯基共聚物； c) 0.00?50.00重量份聚酯； d) 0 至 50.0 重量份的至少一種無機填料，其具有選自包括球形/立方體、管狀/盤狀和板狀幾何形狀的組的顆粒形狀，和 e) 0.00 至 5.00 重量份的其他常見的添加劑，其中組分 a) 至 e) 的重量份之和加合為 100 重量份。
文件號為pct/ep2018/084599且優(yōu)先權(quán)日為 2017 年 12 月 20 日的國際專利申請，現(xiàn)公布為wo 2019/121253 a1，涉及至少一種 pmmi 共聚物用于在含滑石的聚碳酸酯組合物的情況下在混煉時減輕芳族聚碳酸酯的分子量降低的用途。要求保護的組合物由如下組分組成： a) 至少 68 重量％的芳族聚碳酸酯； b) 10至30%重量的滑石； c) 0.2 至 6 重量％ 的pmmi 共聚物和 d) 任選一種或多種選自下述的另外的添加劑：阻燃劑、抗滴落劑、抗沖改性劑、不同于組分 b 的填料、抗靜電劑、著色劑、顏料、炭黑、潤滑劑和/或脫模劑、熱穩(wěn)定劑、共混參與物、增容劑、uv吸收劑和/或ir吸收劑。然而，這里沒有描述亞磷酸酯穩(wěn)定劑的使用。
文件號為pct/ep2018/084543且優(yōu)先權(quán)日為 2017 年 12 月 20 日的國際專利申請，現(xiàn)公布為 wo 2019/121229 a1，涉及至少一種 pmmi 共聚物用于在聚碳酸酯組合物的情況下在混煉時減輕芳族聚碳酸酯的分子量降低的用途，所述聚碳酸酯組合物含有一種或多種第3主族、第4主族和/或第4副族的金屬或半金屬的氧化物。要求保護的組合物由如下組分組成：a) 至少 60 重量％的芳族聚碳酸酯； b) 10 至 30 重量％的一種或多種第 3 或第 4 主族或第 4 副族的金屬或半金屬的氧化物； c) 0.2 至 6 重量% 的pmmi 共聚物
和 d) 任選一種或多種不同于組分 b 和 c的選自下述的另外的添加劑：阻燃劑、抗滴落劑、抗沖改性劑、填料、抗靜電劑、著色劑、顏料、炭黑、潤滑劑和/或脫模劑、熱穩(wěn)定劑、共混參與物、增容劑、uv吸收劑和/或ir吸收劑。這里也沒有描述亞磷酸酯穩(wěn)定劑的使用。
本發(fā)明的目的是提供具有高的球形填料或增強纖維含量（取決于所需的熱膨脹行為）的熱塑性模塑料，即使在兩次熱負荷?混煉和注塑?之后，它們也具有盡可能小的分子量降低。這尤其適用于對于聚碳酸酯而言注塑中極高的熔體溫度，特別是在280℃ 至 300℃，優(yōu)選290℃ 至 300℃下，任選也在 330℃ 至 350℃下，這使得高填充模塑料的加工變得容易。此外，本發(fā)明的目的是，提供基于所述模塑料的后續(xù)產(chǎn)品和相應(yīng)的制造方法。
根據(jù)本發(fā)明，所述目的通過一種熱塑性組合物得以實現(xiàn)，該組合物包含：a) 芳族聚碳酸酯和b) ba) 增強纖維和/或bb)第3主族、第4主族和/或第4副族的金屬或半金屬的氧化物的球形顆粒，其特征在于，所述組合物此外包含：c) pmmi 共聚物和d) 亞磷酸酯穩(wěn)定劑和/或膦穩(wěn)定劑，其中，此外b)的比例為≥ 35重量% 至 ≤ 60重量%并且c)的比例為＞0.1重量％，各自基于組合物的總重量計。
其可以是層布置的組成部分，其中所述層布置包括含有這種組合物的基底層和不同于所述基底層的至少部分地覆蓋基底層的反射層，其中所述反射層至少部分地反射波長范圍為 380 nm 至 750 nm 的光。這種層布置可以是包括光源和反射器的照明裝置的組成部分，其中所述反射器被布置為使得由所述光源發(fā)出的光的至少一部分被該反射器反射，其中所述反射器包含前述的層布置。根據(jù)權(quán)利要求15的制造方法使用根據(jù)本發(fā)明的組合物。這種制造方法用于制造成型體，其中熱塑性組合物在熱的作用下成型為成型體。有利的擴展方案包含在從屬權(quán)利要求中。它們可以任意組合，除非上下文另有明確說明。
令人驚訝地已表明，在具有高的球形填料和/或增強纖維含量的聚碳酸酯組合物中，如果包含具有特定最小含量的 pmmi 共聚物以及選自亞磷酸酯穩(wěn)定劑和/或膦穩(wěn)定劑的含磷穩(wěn)定劑的組合，則即使在混煉后的注塑步驟期間也能夠提高加工穩(wěn)定性。
當聚碳酸酯的數(shù)均分子量mw在混煉(以制備含填料的模塑料)之前但在注塑之前相對于起始狀態(tài)減少少于5%并且同時在注塑之后相對于起始狀態(tài)減少少于7%時，可以特別用作聚碳酸酯均聚物的良好加工穩(wěn)定性的標準。
對于聚碳酸酯共聚物，例如基于單體雙酚 a 和 1,1?雙?(4?羥基苯基)?3,3,5?三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯，第二個標準變?yōu)椤霸谧⑺苤跋鄬τ谄鹗紶顟B(tài)減少少于10%”。
組分a組分a是至少一種芳族聚碳酸酯。因此，也可以使用混合物作為組分 a。本發(fā)明意義上的聚碳酸酯既是均聚碳酸酯也是共聚碳酸酯；聚碳酸酯可以以已知方式是線性的或支化的。聚碳酸酯的制備以已知方式由二羥基芳基化合物、碳酸衍生物、任選的鏈終止劑和支化劑來進行。
優(yōu)選的二羥基芳基化合物選自下述中的至少一種：4.4'?二羥基聯(lián)苯，2,2?雙?(4?羥基苯基)?丙烷 (雙酚a)，2,4?雙?(4?羥基苯基)?2?甲基丁烷，1,1?雙?(4?羥基苯基)?對二異丙基苯，2,2?雙?(3
?甲基?4?羥基苯基)?丙烷，二甲基?雙酚a，雙?(3,5?二甲基?4?羥基苯基)?甲烷，2,2?雙?(3,5?二甲基?4?羥基苯基)?丙烷，雙?(3,5?二甲基?4?羥基苯基)?砜，2,4?雙?(3,5?二甲基?4?羥基苯基)?2?甲基丁烷，1,1?雙?(3,5?二甲基?4?羥基苯基)?對二異丙基苯，和1,1?雙?(4?羥基苯基)?3,3,5?三甲基環(huán)己烷。
合適的碳酸衍生物例如是光氣或碳酸二苯酯?？梢栽谥苽涓鶕?jù)本發(fā)明使用的聚碳酸酯時使用的合適的鏈終止劑是單酚。合適的單酚例如是苯酚本身、烷基苯酚如甲酚、對叔丁基苯酚、枯基苯酚及其混合物。合適的支化劑是聚碳酸酯化學中已知的三官能或多于三官能的化合物，特別是具有三個或多于三個酚羥基的那些。
聚碳酸酯a)優(yōu)選是基于雙酚a的均聚碳酸酯，基于1,1?雙?(4?羥基苯基)?3,3,5?三甲基環(huán)己烷的均聚碳酸酯，基于單體雙酚a和1,1?雙?(4?羥基苯基)?3,3,5?三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯或上述聚合物中至少兩種的混合物。
組分b根據(jù)本發(fā)明，所述組合物包含增強纖維作為組分ba和/或至少一種第3或第4主族或第4副族的金屬或半金屬的氧化物作為組分bb。合適的增強纖維例如是玻璃纖維或碳纖維或其混合物。所述纖維優(yōu)選地具有≥ 2 mm 至 ≤ 5 mm的切割長度和/或≥ 1:1 至 ≤ 2:1的橫截面比。
第 3 或第 4 主族或第 4 副族的金屬或半金屬的氧化物可以單獨地或混合地使用。優(yōu)選使用二氧化鈦、二氧化硅和/或氧化鋁，特別優(yōu)選二氧化鈦和/或二氧化硅，非常特別優(yōu)選二氧化鈦，特別是沒有除二氧化鈦和/或二氧化硅的涂料以外的其他第 3 或第 4 主族或第 4 副族的金屬或半金屬的氧化物。因此組分bb優(yōu)選地選自上述的有限組。
組分b是組分ba和bb的成分的總和。在組分b中，可以單獨存在ba，單獨存在bb或者存在ba和bb的混合物。組分b優(yōu)選以≥ 36 至 ≤ 55重量％，更優(yōu)選≥ 37 至 ≤ 50重量％，還更優(yōu)選≥ 38 至 ≤ 45重量％，特別優(yōu)選≥ 39 至 ≤ 40重量的量含于根據(jù)本發(fā)明的組合物中，各自基于整個組合物計。
二氧化硅優(yōu)選是天然存在的或合成制造的石英以及石英玻璃。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的顆粒具有球形的顆粒形狀。在此，除了理想的球形形狀之外，"球形的"也表示顆粒通過從共同的原點出發(fā)的、指向空間的相同長度的軸來描述，其中這些軸在所有空間方向上定義了顆粒的半徑，軸長與球的理想狀態(tài)的偏差彼此獨立地可以為至多20% (優(yōu)選至多10%) 。
所述石英的特征優(yōu)選地在于根據(jù)iso 13320:2009確定的平均直徑d50為2至10μm，更優(yōu)選2.5至8.0μm，還更優(yōu)選3至5μm，其中根據(jù)iso 13320:2009確定的更上部的直徑d95優(yōu)選為相應(yīng)地6至34μm，更優(yōu)選6.5至25.0μm，還更優(yōu)選7至15μm，和特別優(yōu)選10μm。
所述石英優(yōu)選具有根據(jù)iso 9277:2010通過氮吸附測定的0.4至8.0m2/g，更優(yōu)選2至6 m2/g，和特別優(yōu)選4.4至5.0m2/g的bet比表面積。
更優(yōu)選的石英僅具有最多 3 重量％的次要成分，其中優(yōu)選以下的含量：al2o
3 <2.0重量％，fe2o
3 < 0.05重量％，(cao + mgo) < 0.1重量％和(na2o + k2o) < 0.1重量％，各自基于石英或硅酸鹽的總重量計。
優(yōu)選使用根據(jù)iso 10390:2005在水性懸浮液中測量的ph值范圍為6至9，更優(yōu)選6.5至8.0的石英。
根據(jù)din en iso 787?5:1995?10，它們優(yōu)選具有優(yōu)選20至30 g/100 g的吸油值。
在一個優(yōu)選的實施方式中，組分bb是細碎的石英粉，其由加工過的石英砂通過無鐵研磨與隨后的吹風法分級來制備。
特別優(yōu)選地，使用“熔融二氧化硅”作為組分bb，其是石英玻璃，熔融并再凝固的二氧化硅。
可以使用表面具有漿料的石英或石英玻璃，其中優(yōu)選環(huán)氧改性的、聚氨酯改性的和未改性的硅烷化合物，甲基硅氧烷漿料和甲基丙烯酰基硅烷漿料或前述的硅烷化合物的混合物。特別優(yōu)選環(huán)氧硅烷漿料。二氧化硅的上漿根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的通用方法進行。
然而，用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的二氧化硅優(yōu)選沒有漿料。
合適的二氧化鈦優(yōu)選是通過氯化法制造的、疏水化的、經(jīng)過特殊后處理并適用于聚碳酸酯的那些，例如商業(yè)產(chǎn)品kronos 2230 (kronos titan)。
二氧化鈦的可能的表面改性包括無機和有機改性。例如，這些包括基于鋁或聚硅氧烷的表面改性。無機涂料可以包含0至5重量％的二氧化硅和/或氧化鋁。有機基改性可以包含0至3重量％的疏水性潤濕劑。
二氧化鈦優(yōu)選具有根據(jù)din en iso 787?5:1995?10測定的12至18 g/100 g 二氧化鈦，更優(yōu)選13至17 g/ 100 g 二氧化鈦，特別優(yōu)選13.5至15.5 g/100 g 二氧化鈦的吸油值。
特別優(yōu)選的是根據(jù)din en iso 591?1:2001?8，第 1 部分具有標準名稱 r2 的二氧化鈦，其是用鋁化合物和/或硅化合物穩(wěn)定化的并且具有至少 96.0 重量％的二氧化鈦含量。此類二氧化鈦可在品牌kronos? 2233和kronos? 2230下獲得。
如果使用氧化鋁作為組分bb，則其優(yōu)選具有7.0至7.4的ph值，根據(jù)iso 10390:2005在水性懸浮液中測量。它優(yōu)選是未上漿的。
組分 bb的量的數(shù)據(jù)各自基于所用氧化物的總重量計，任選包括上漿或表面改性。
優(yōu)選使用bb) 平均直徑d
50 ≥ 3 μm 至 ≤ 5 μm 且平均直徑 d
98 ≥ 10 μm 至 ≤ 15 μm的球形石英，各自根據(jù)iso 13320:2009確定，和/或ba)切割長度≥ 2 mm 至 ≤ 5 mm且橫截面比≥ 1:1 至 ≤ 2:1的玻璃纖維作為組分 b)。
組分c組分c是pmmi共聚物。這些是部分酰亞胺化的甲基丙烯酸系聚合物的熱塑性塑料。pmmi共聚物特別是通過在反應(yīng)器中使pmma與甲胺在分散體中或熔體中反應(yīng)而獲得。合適的方法例如記載在de 1 077 872 a1中。在此，沿著聚合物鏈產(chǎn)生酰亞胺結(jié)構(gòu)，其中，取決于轉(zhuǎn)化度，也還形成甲基丙烯酸酐和游離甲基丙烯酸官能團。共聚物中酰亞胺官能團的比例決定了其加熱形狀穩(wěn)定性?？梢杂嗅槍π缘卣{(diào)節(jié)轉(zhuǎn)化度。
pmmi 共聚物具有甲基丙烯酸甲酯 (mma)、甲基甲基丙烯酰亞胺 (mmi)、甲基甲基丙烯酸 (mms) 和甲基甲基丙烯酸酐 (mmah) 單元?；趐mmi共聚物的總重量計，優(yōu)選pmmi共聚物的至少90，更優(yōu)選至少95重量％是mma、mmi、mms和mmah單元。 pmmi共聚物特別優(yōu)選由這些結(jié)構(gòu)單元組成。
ppm/k的線性熱膨脹系數(shù) (clte)，根據(jù)din 53752:1980?12確定并在 23?60℃ 的溫度范圍內(nèi)測量。試樣的縱向clte值優(yōu)選與試樣的橫向clte值偏差優(yōu)選不多于4 ppm/k，更優(yōu)選不多于3 ppm/k。
根據(jù)另一實施方式，該組合物包含增強纖維 ba)并具有≥ 10 ppm/k 至 ≤ 30 ppm/k的在試樣的相應(yīng)于纖維縱向的那個方向上的線性熱膨脹系數(shù) (clte)，根據(jù)din 53752:1980?12測定并在 23?60℃ 的溫度范圍內(nèi)測量。在試樣的相應(yīng)于纖維橫向的那個方向上的clte為優(yōu)選≥ 50 ppm/k 至 ≤ 70 ppm/k。
根據(jù)另一實施方式，基于組合物的總重量計，組合物包含：≥ 55重量% 至 ≤ 65 重量%，優(yōu)選54.79重量%至64.79 重量%, a), ≥ 35重量% 至 ≤ 45重量%b), ≥ 0.2重量% 至 ≤ 0.5重量%c)和 ≥ 0.01重量% 至 ≤ 0.1重量%d)，其中重量%比例加和≤ 100重量%。
優(yōu)選地，基于組合物的總重量計，組合物包含：a) ≥ 55重量% 至 ≤ 65 重量%，優(yōu)選54.79重量%至64.79 重量%的基于雙酚a的均聚碳酸酯、基于1,1?雙?(4?羥基苯基)?3,3,5?三甲基環(huán)己烷的均聚碳酸酯、基于單體雙酚 a 和1,1?雙?(4?羥基苯基)?3,3,5?三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯或上述聚合物中至少兩種的混合物，b) ≥ 35重量% 至 ≤ 45重量%bb)平均直徑 d50 ≥ 3 μm 至 ≤ 5 μm且平均直徑 d
98 ≥ 10 μm 至 ≤ 15 μm的球形石英，各自根據(jù)13320:2009測定，和/或ba) 切割長度≥ 2 mm 至 ≤ 5 mm且橫截面比≥ 1:1 至 ≤ 2:1的玻璃纖維，c) 0.2重量% 至 ≤ 0.5重量%的 pmmi 共聚物，其具有≥120 ℃ 至 ≤ 170 ℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，根據(jù)din en iso 11357
?2:2014?07在 20℃/min 的加熱速率下測定，和d) ≥ 0.01重量% 至 ≤ 0.1重量%的三?(2,4?二?叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙?(2,4?二枯基苯基)?季戊四醇二亞磷酸酯、雙?(2,6?二?叔丁基?4?甲基苯基)?季戊四醇二亞磷酸酯、三苯基膦或包含至少一種上述化合物的混合物，其中重量%比例加和≤ 100重量%。更優(yōu)選的是除了選自下述的其他添加劑不包含其他組分：阻燃劑、抗滴落劑、抗沖改性劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、炭黑、潤滑劑和/或脫模劑、共混參與物、增容劑、uv吸收劑、ir吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選僅由組分a)至d)和任選的脫模劑組成。
本發(fā)明同樣涉及一種層布置，所述層布置包括基底層和不同于基底層的至少部分地覆蓋基底層的反射層，其中所述反射層至少部分地反射波長范圍為 380 nm 至 750 nm 的光，其中所述基底層包含根據(jù)本發(fā)明的組合物。這優(yōu)選意味著，基底層的部分區(qū)域或整個基底層由根據(jù)本發(fā)明的組合物制成?；讓觾?yōu)選由根據(jù)本發(fā)明的組合物組成。因此，反射層反射可見光，其中不排除其他波長的光(uv, ir)?；讓觾?yōu)選包含根據(jù)本發(fā)明的包含球形顆粒bb)的組合物或者該基底層是根據(jù)本發(fā)明的包含球形顆粒bb)的組合物。更優(yōu)選地，基底層具有根據(jù) din 53752:1980
?12測定的≥ 20 ppm/k 至 ≤ 50 ppm/k的線性熱膨脹系數(shù) (clte)。還更優(yōu)選地，在基底層中，用于確定clte值的試樣的縱向上的clte值與試樣的橫向上的clte值偏差優(yōu)選不多于4 ppm/k，更優(yōu)選不多于3 ppm/k。
根據(jù)所述層布置的一個實施方式，反射層是金屬層。例如，它可以是鋁層或貴金屬
irganox1076；酚類抗氧化劑； cas號2082?79?3)，它在商品名irganox b900下商購可得。
d4:是basf 公司的亞磷酸酯，它可以在商品名irgafos 168 (cas號31570?04?4)下獲得。
d5:是dover chemical corporation公司的亞磷酸酯，其可以在商品名doverphos s9228 (cas號154862?43?8)下獲得。
脫模助劑:e1: pets (季戊四醇四硬脂酸酯)制造條件：方法a: buss?捏合機，物料溫度: 280?300 ℃，轉(zhuǎn)數(shù): 350 u/min，生產(chǎn)量: 75 kg/h，轉(zhuǎn)矩: 30%，填料通過側(cè)擠出機計量加入。
方法b: berstorff公司的雙軸擠出機ze 25 ax 40d?utx，擠出機物料溫度: 300 ℃ (對于聚合物a2，320 ℃) ，擠出機轉(zhuǎn)數(shù)：225 u/min，生產(chǎn)量: 20 kg/h，轉(zhuǎn)矩: 50?60%，通過外殼 5 上的側(cè)擠出機計量加入填料（來自 9）。
實施:使用 buss 捏合機（方法 a）或雙螺桿擠出機（方法 b）用于制造聚碳酸酯組合物。取決于裝置，加工溫度在 280?300 ℃ 之間，轉(zhuǎn)數(shù)為 225 min?1或 350 min?1。所使用的填料通過側(cè)擠出機進料，其中聚碳酸酯以及包含所有其他添加劑的粉末預(yù)混物通過主進料口加入。
在粒料充分干燥后，在290?330℃的熔體加工溫度下，在包含apec?的模塑料的情況下310?350℃，借助于注塑制造試樣。
clte 值根據(jù)din 53752:1980?12在室溫與60℃ 之間的范圍內(nèi)借助于熱機械分析 (tma) 在尺寸為 10 mm x 10 mm x 4 mm 的試樣上來測定。
分子量mw如下測定：凝膠滲透色譜法，相對于雙酚a聚碳酸酯標準物校準，使用二氯甲烷作為洗脫劑。用pss polymer standards service gmbh，德國的已知摩爾質(zhì)量分布的線性聚碳酸酯（得自雙酚 a 和光氣）進行校準，根據(jù)currenta gmbh & co. ohg, leverkusen的方法2301
?0257502?09d（2009年德語）進行校準。洗脫液是二氯甲烷。交聯(lián)的苯乙烯?二乙烯基苯樹脂的色譜柱組合。分析柱直徑：7.5 mm；長度：300 mm。柱材料的粒徑：3?μm 至 20?μm。溶液濃度：0.2重量％。流速：1.0ml/min，溶液溫度：30℃。注射體積：100?μl。借助于uv檢測器檢測。
列出的組合物是連續(xù)編號的。
?“v”表示比較例，“e”表示根據(jù)本發(fā)明的實施例。
根據(jù)方法 a混煉并隨后進行具有亞磷酸酯/pmmi的注塑實驗。
聚碳酸酯的分子量的變化，在不同的物料溫度下在混煉后和注塑后測量。 1
聚碳酸酯在混煉之前與各自組成在330℃下注塑加工之后的分子量之間的差異。 2 在 330℃下進行流變學測量后對聚合物線材進行測量。 3
聚碳酸酯在混煉前后的分子量之間的差異。
根據(jù)表 1，首先注意到，聚碳酸酯的分子量隨著混煉過程中 d1 含量的增加而降低的程度較?。ńM合物 1?3）。然而，高于 0.15% 的組分 d1 不再能看到大的差異。省略作為加工穩(wěn)定劑的d2對分子量沒有影響（參見v
?3/v?4）。c1 的加入減少了混煉期間的分子量降低（參見 e?5 與v?2）。通過增加 c1 含量可以進一步減少亞磷酸酯量（參見 e?6 與v?1）。使用另一種商業(yè)上常用的過程穩(wěn)定劑 (d3) 顯示出明顯更強烈的分子量降低（參見 v?7 與 v?1 和 v?8 與 v?3）。
關(guān)于后續(xù)工藝（注塑）中的加工穩(wěn)定性，可以還更明顯地顯示出差異。因此，包含亞磷酸酯和pmmi的組合物e?6比僅包含亞磷酸酯的組合物v?3對分子量降解明顯更穩(wěn)定。在非常寬的并且與該材料相關(guān)的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出穩(wěn)定性（高填料量需要更高的物料溫度，以確保流動性）。
因此，該結(jié)果表明了亞磷酸酯和 pmmi 的協(xié)同作用。
根據(jù)方法b混煉并隨后進行具有亞磷酸酯/pmmi的注塑實驗。
 聚碳酸酯的分子量的變化，在不同的物料溫度下在混煉后和注塑后測量。1聚碳酸酯在混煉之前與各自組成在330℃下加工之后的分子量之間的差異。 2
聚碳酸酯在混煉前后的分子量之間的差異。
根據(jù)表2中的數(shù)據(jù)可以看出，亞磷酸酯/膦和pmmi在加工穩(wěn)定性方面存在協(xié)同作用。這適用于許多不同的 p 基熱穩(wěn)定劑（在此，測量活性 p 物種的分子的量，d4 顯示出最高的有效性）。在0.2 重量% c1含量的情況下盡管差異很小，但尤其表明 pmmi 的缺失導致 δmw 從 5.9% 明顯惡化至 11.3%（參見，例如 v?13與e?9）。如果比較擠出后的分子量，則那些既包含亞磷酸酯又包含pmmi的那些組合物比組合物v?13和v?14受到的損害稍小。盡管 在v?14中mw 有類似的百分比降低，但在各自的加工溫度下的最終值由此低于在根據(jù)本發(fā)明的組合物的情況下的最終值。在亞磷酸酯含量增加的情況下（v?15）此外更令人感興趣地表現(xiàn)出與 v?13 相比明顯的惡化。
研究pmmi濃度的影響。
進行比較。1聚碳酸酯在混煉之前與各自組成在330℃下加工之后的分子量之間的差異。 2
聚碳酸酯在混煉前后的分子量之間的差異。
根據(jù)表3中的數(shù)據(jù)可以看出，c1/c2濃度的增加導致加工穩(wěn)定性（δmw）的明顯改善。 在pmmi含量為0.5重量％的情況下，聚碳酸酯混煉物的分子量僅降低了1％(因此最佳上限為0.5重量％)。 在實施例 e?18中使用 c2 的情況下也顯示出這種效果。
填料量的影響：+其他填料（玻璃纖維，30?50% sio2）； 根據(jù)方法b制造。
聚碳酸酯的分子量的變化，在不同的物料溫度下在混煉后和注塑后測量。重新列出實施例 e?9以進行比較。1聚碳酸酯在混煉之前與各自組成在330℃下加工之后的分子量之間的差異。 2
聚碳酸酯在混煉前后的分子量之間的差異。 c包含0.16重量％炭黑。*在 320℃熔體溫度下注塑后測量的差異。
在共聚碳酸酯中的作用，（共）聚碳酸酯的分子量的變化，在不同的物料溫度下在混煉后和注塑后測量。
1a聚碳酸酯在混煉之前與各自組成在330℃下加工之后的分子量之間的差異。 1b
聚碳酸酯在混煉之前與各自組成在350℃下加工之后的分子量之間的差異。2混煉時的物料溫度為320 ℃。3聚碳酸酯在混煉前后的分子量之間的差異。
在 a2 (apec?) 中同樣可以明顯地看出該效應(yīng)。 穩(wěn)定劑 d1 的含量的增加表明，僅在 350℃ 的加工溫度下，分子量降低略有改善（參見 v?31 和 v?30），但是其中這始終還是明顯大于e?29的情況。