具有吸熱性能的聚合物組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)成型件,特別是符合EN169(焊接工保護(hù)標(biāo)準(zhǔn))和EN1836/2005(訊號(hào)光識(shí)別)的規(guī)定的眼鏡和眼睛保護(hù)裝置的聚合物組合物。該組合物和成型件具體可以在高于265℃的溫度下加工,可再循環(huán)和具有至少65kJ/cm2的缺口沖擊韌性,其中其符合上述所要求的光學(xué)標(biāo)準(zhǔn)。
在制備聚碳酸酯時(shí)可使用的合適的鏈終止劑是單酚和單羧酸。合適的單酚是苯酚 本身,烷基酚例如甲酚,對(duì)叔丁基苯酚,枯基苯酚,對(duì)正辛基苯酚,對(duì)異辛基苯酚,對(duì)正壬基 苯酚和對(duì)異壬基苯酚,鹵代酚例如對(duì)氯苯酚,2, 4-二氯苯酚,對(duì)溴苯酚和2, 4, 6-三溴苯酚, 2, 4, 6-三碘苯酚,對(duì)碘苯酚以及它們的混合物。
【專利說明】具有吸熱性能的聚合物組合物
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)成型件,特別是符合EN169(焊接工保護(hù)標(biāo)準(zhǔn))和 EN1836/2005(訊號(hào)光識(shí)別)的規(guī)定的眼鏡和眼睛保護(hù)裝置的聚合物組合物。
所述組合物和成型件尤其可以在高于265°C的加工溫度下加工,可再循環(huán)和具有 至少65kJ/cm 2的缺口沖擊韌性,和它們符合上述所要求的光學(xué)標(biāo)準(zhǔn)。
此外,所述組合物可以制成不同的色調(diào),并且比已知的組合物更容易上漆。
此外,本發(fā)明涉及所述聚合物組合物在成型件,特別是符合EN169 (焊接工保護(hù)標(biāo) 準(zhǔn))規(guī)定的眼鏡和眼睛保護(hù)裝置的生產(chǎn)中的用途,和涉及生產(chǎn)所述成型件的方法。
滿足上述標(biāo)準(zhǔn)的組合物是現(xiàn)有技術(shù)已知的,但是它們僅僅具有較低的溫度穩(wěn)定 性,特別是在加工過程中,由此造成缺乏可回收性,以及具有較低的缺口沖擊韌性。此外,在 現(xiàn)有技術(shù)已知的組合物中訊號(hào)光識(shí)別僅僅是不足的,也就是說,在光譜的可見光范圍內(nèi)的 信號(hào)顏色被歪曲或者不再能夠檢測(cè)為其本身。
因此,本發(fā)明的目的是提供沒有現(xiàn)有技術(shù)已知組合物的缺點(diǎn)的聚合物組合物,特 別是具有高加工溫度,高缺口沖擊韌性,良好的可著色性和良好的可回收性的組合物,并且 其確保了良好的訊號(hào)光識(shí)別。
在此,不僅是次品的回收,而且由于使用造成的成型件相對(duì)短的壽命,均令人對(duì)材 料的回收感興趣。
本發(fā)明提供熱塑性模塑料,其包含 A) 73. 9750-99. 9948 重量 %,優(yōu)選 85. 00 重量 %-99. 90 重量 %,特別優(yōu)選 95. 00-98. 00 重量%的至少一種透明的熱塑性塑料,優(yōu)選聚碳酸酯,共聚碳酸酯,聚酯碳酸酯,聚苯乙烯, 苯乙烯共聚物,芳族聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),PET-環(huán)己烷二甲醇共聚物 (PETG),聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN),聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT),環(huán)狀聚烯烴,聚-或者 共聚丙烯酸酯和聚-或者共聚甲基丙烯酸酯,例如聚-或者共聚甲基丙烯酸甲酯(例如 PMMA),以及與苯乙烯的共聚物,例如透明的聚苯乙烯丙烯腈(PSAN),熱塑性聚氨酯,基于環(huán) 烯烴的聚合物(例如T0PAS?,其是Ticona的市售品),更優(yōu)選聚碳酸酯,共聚碳酸酯,聚酯 碳酸酯,芳族聚酯或者聚甲基丙烯酸甲酯,或者所述組分的混合物,和特別優(yōu)選聚碳酸酯和 共聚碳酸酯,其中所述透明的熱塑性塑料特別優(yōu)選以這樣的量加入,即其與組分B)-K)合 計(jì)為100重量%。
B) 0. 05-0. 50重量%,優(yōu)選0. 10-0. 45重量%,特別優(yōu)選0. 20-0. 40重量%的至少一 種UV穩(wěn)定劑; C) 0重量份-1. 00重量份,更優(yōu)選0. 05重量份-0. 75重量份,特別優(yōu)選0. 15重量 份-0. 60重量份和最特別優(yōu)選0. 20重量份-0. 50重量份的至少一種脫模劑; D) 0· 0001-0. 500 重量 %,優(yōu)選 0· 0004-0. 2000 重量 %,特別優(yōu)選 0· 0006-0. 1000 重量 % 的至少一種除炭黑以外的基于純無機(jī)IR吸收劑的無機(jī)IR吸收劑; E) 0-0. 01重量%,優(yōu)選0. 0001-0. 0080重量%,特別優(yōu)選0. 0003-0. 0060重量%的至少 一種有機(jī)IR吸收劑; F) 0-0. 0150重量%,優(yōu)選0. 0001-0. 0130重量%,特別優(yōu)選0. 0002-0. 0120重量%的炭 里. G) 0-1. 0重量%,優(yōu)選0. 01-0. 50重量%,特別優(yōu)選0. 02-0. 11重量%的至少一種熱穩(wěn)定 劑; Η) 0-7. 0重量%的至少一種阻燃劑; I) 0-15. 00重量%,優(yōu)選0. 05-5. 0重量%,特別優(yōu)選0. 1-1. 0重量%的另外的添加劑; Κ) 0. 0001-1. 000 重量 %,優(yōu)選 0. 0002-0. 50 重量 %,特別優(yōu)選 0. 0004-0. 2000 重量 % 的 至少一種有機(jī)染料或者有機(jī)染料絡(luò)合物, 其中組分Α-Κ的重量份總和合計(jì)為100重量%。
組分 Α) 在本發(fā)明范圍內(nèi)的透明的熱塑性塑料是聚碳酸酯,共聚碳酸酯,聚酯碳酸酯,聚苯乙 烯,苯乙烯共聚物,芳族聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),PET-環(huán)己烷二甲醇共聚 物(PETG),聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN),聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT),環(huán)狀聚烯烴,聚-或 者共聚丙烯酸酯和聚-或者共聚甲基丙烯酸酯,例如聚-或者共聚甲基丙烯酸甲酯(例如 PMMA),以及與苯乙烯的共聚物,例如透明的聚苯乙烯丙烯腈(PSAN),熱塑性聚氨酯,基于環(huán) 烯烴的聚合物(例如T0PAS?,其是Ticona的市售品)。
多種透明的熱塑性聚合物的混合物也是可行的,只要它們可以彼此透明混合,其 中優(yōu)選聚碳酸酯與PMMA(更優(yōu)選與〈2重量%的PMMA)或者聚酯的混合物。
在本文上下文中,一種具體的實(shí)施方式包含具有少于2. 0%,優(yōu)選少于1. 0%,更優(yōu) 選少于0. 5%的PMMA的聚碳酸酯和PMMA的混合物,其中包含至少0. 01%的PMMA,基于聚 碳酸酯的量計(jì),其中該P(yáng)MMA優(yōu)選具有<40000g/mol的摩爾量。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方 式中,PMMA的比例是0. 2%且特別優(yōu)選0. 1%,基于聚碳酸酯的量計(jì),其中該P(yáng)MMA優(yōu)選具有 <40000g/mol的摩爾量。
另一具體的實(shí)施方式包含具有少于2%,優(yōu)選少于1%,更優(yōu)選少于0. 5%,還然更優(yōu) 選0. 2%和特別優(yōu)選0. 1%聚碳酸酯的PMMA和聚碳酸酯的混合物,基于PMMA的量計(jì)。
特別優(yōu)選的聚碳酸酯是基于雙酚-A的均聚碳酸酯,基于1,3-雙-(4-羥基苯 基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷的均聚碳酸酯,和基于兩種單體雙酚-A和1,1-雙-(4-羥基苯 基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯。
本發(fā)明范圍內(nèi)的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯;所述聚碳酸酯可以以已知 方式為線性或支化的。
所述聚碳酸酯的制備以已知的方式,由二酚、碳酸衍生物、任選的鏈終止劑和支化 劑進(jìn)行。
近大約40年來,制備聚碳酸酯的細(xì)節(jié)已經(jīng)在許多專利說明書中闡明。作為例子, 在此僅提及 Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates,',Polymer Reviews, 第 9 卷,Interscience Publishers,紐約,倫敦,悉尼 1964,提及 D. Freitag,U. Grigo, P. R. Milller, H. Nouvertne',BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第 11 卷第二版,1988,第 648-718 頁(yè)和最后提及 Dres. U. Grigo, K. Kirchner 和 P. R. Miiller " Polycarbonate,' in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,Carl Hanser Verlag 慕尼黑,維也納1992,第117-299頁(yè)。
適于制備聚碳酸酯的二酚例如是對(duì)苯二酚,間苯二酚,二羥基聯(lián)苯類,雙-(羥基 苯基)-鏈烷烴,雙(羥基苯基)-環(huán)烷烴,雙-(羥基苯基)硫醚,雙-(羥基苯基)醚,雙-(羥 基苯基)酮,雙-(羥基苯基)-砜,雙-(羥基苯基)亞砜,α,α'-雙-(羥基苯基)-二異 丙基苯,衍生自靛紅-或者酚酞衍生物的苯并[c]吡咯酮,及其在環(huán)上烷基化和在環(huán)上鹵化 的化合物。
優(yōu)選的二酚是4, 4' -二羥基聯(lián)苯,2, 2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷,2, 4-雙-(4-羥 基苯基)_2-甲基丁燒,1,I-雙-(4 -輕基苯基)-對(duì)_異丙基苯,2, 2-雙-(3-甲基輕基 苯基)_丙燒,2, 2_雙-(3_氣_4_輕基苯基)-丙燒,雙-(3, 5_二甲基_4_輕基苯基)-甲 燒,2, 2-雙-(3, 5- _甲基_4-輕基苯基)-丙燒,雙-(3, 5- _甲基-4-輕基苯基)-諷, 2, 4-雙-(3, 5-二甲基-4-羥基苯基)-2-甲基丁烷,1,1-雙-(3, 5-二甲基-4-羥基苯 基)-對(duì)二異丙基苯,2, 2_雙-(3, 5_二氣_4_輕基苯基)-丙燒,2, 2_雙-(3, 5_二漠_4_輕 基苯基)_丙燒和1,1_雙_ (4-輕基苯基)-3, 3, 5-二甲基環(huán)己燒。
特別優(yōu)選的二酚是2, 2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷,2, 2-雙-(3, 5-二甲基-4-羥 基苯基)-丙燒,2, 2_雙-(3, 5_二氣_4_輕基苯基)-丙燒,2, 2_雙-(3, 5_二漠_4_輕基 苯基)_丙烷,1,1-雙-(4-羥基苯基)_環(huán)己烷和1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5_三甲基 環(huán)己烷。
這些和另外的合適的二酚描述在例如US-A3028635, US-A2999825, US-A3148172, US-A2991273, US-A3271367, US-A4982014 和 US-A2999846 中,在 DE-A1570703, DE-A2063050, DE-A2036052, DE-A2211956 和 DE-A3832396 中,在 FR-A1561518 中,在專著 "Η. Schne11, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers,紐 約 1964" 和 JP-A62039/1986, JP-A62040/1986 和 JP-A105550/1986 中。
在均聚碳酸酯的情況中,僅僅使用一種二酚;在共聚碳酸酯的情況中,使用多種二 酚。
合適的碳酸衍生物例如是光氣或者碳酸二苯酯。
在制備聚碳酸酯時(shí)可使用的合適的鏈終止劑是單酚和單羧酸。合適的單酚是苯酚 本身,烷基酚例如甲酚,對(duì)叔丁基苯酚,枯基苯酚,對(duì)正辛基苯酚,對(duì)異辛基苯酚,對(duì)正壬基 苯酚和對(duì)異壬基苯酚,鹵代酚例如對(duì)氯苯酚,2, 4-二氯苯酚,對(duì)溴苯酚和2, 4, 6-三溴苯酚, 2, 4, 6-三碘苯酚,對(duì)碘苯酚以及它們的混合物。
優(yōu)選的鏈終止劑是苯酚,枯基苯酚和/或?qū)κ宥』椒印?br/>此外,合適的單羧酸是苯甲酸,烷基苯甲酸和鹵代苯甲酸。
優(yōu)選的鏈終止劑還是這樣的酚,其被線性或者支化的、優(yōu)選未取代的C1-到 C30-烷基或者被叔丁基單-或者多取代。
鏈終止劑的用量?jī)?yōu)選是0. l_5mol%,基于各自所用的二酚的摩爾量計(jì)。鏈終止劑的 添加可以在光氣化之前、之中或之后進(jìn)行。
合適的支化劑是聚碳酸酯化學(xué)中已知的3官能或者多于3官能的化合物,特別是 具有3個(gè)或者多于3個(gè)酚0H-基的那些。
合適的支化劑例如是間苯三酚,4, 6-二甲基-2, 4, 6-三-(4-羥基苯 基)-庚-2-烯,4, 6-二甲基-2, 4, 6-三-(4-羥基苯基)-庚烷,1,3, 5-三(4-羥 基苯基)_苯,1,1,1_二_ (4-輕基苯基)-乙燒,二-(4-輕基苯基苯基甲燒, 2, 2-雙-[4, 4-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷,2, 4-雙-(4-羥基苯基異 丙基)-苯酚,2,6_雙-(2-羥基-5' -甲基-芐基)-4-甲基苯酚,2-(4-羥基苯 基)-2_(2, 4-二輕基苯基)-丙燒,六-(4 (4-輕基苯基異丙基)-苯基)-鄰對(duì)苯二甲酸 醋(orthoterephthalsjiureester),四-(4_輕基苯基)-甲燒,四-(4_ (4_輕基苯基異丙 基)-苯氧基)-甲烷和1,4-雙-((4',4"-二羥基三苯基)-甲基)-苯以及2,4-二羥基 苯甲酸,偏苯三酸,氰脲酰氯和3, 3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2, 3-二氫吲哚。
任選使用的支化劑的量是優(yōu)選0. 05mol%_2. OOmol%,同樣基于各自所用的二酚的 摩爾量計(jì)。
該支化劑可以與二酚和鏈終止劑一起預(yù)先置于堿性水相中,或者溶于有機(jī)溶劑中 在光氣化之前加入。在酯交換法的情況中,該支化劑與二酚一起使用。
本發(fā)明的芳族聚碳酸酯的重均分子量Mw(通過凝膠滲透色譜法和用聚碳酸酯校 正來測(cè)定)為5000-200000,優(yōu)選10000-80000和特別優(yōu)選15000-40000。
除了本發(fā)明的組分之外,本發(fā)明的聚合物組合物任選還可以以對(duì)于各熱塑性塑 料而言常規(guī)量包含另外的常規(guī)聚合物添加劑,例如描述在EP-A0839623, W0-A96/15102, EP-A0500496 或者 "Plastics Additives Handbook",Hans Zweifel,第 5 版,2000, Hanser Verlag慕尼黑)中的阻燃劑,熒光增白劑或者流動(dòng)改進(jìn)劑。
所述另外的聚合物添加劑優(yōu)選的用量是0. 0重量%-最多5. 0重量%,更優(yōu)選0. 01 重量%-1. 00重量%,在每種情況中基于各聚合物總組合物的量計(jì)。多種添加劑的混合物也 適合。
組分 B) 本發(fā)明范圍內(nèi)的UV穩(wěn)定劑具有在低于400nm時(shí)盡可能低的透射率和在高于400nm時(shí) 盡可能高的透射率。特別適用于本發(fā)明的組合物的紫外吸收劑是苯并三唑類,三嗪類,苯甲 酮類和/或芳化的氰基丙烯酸酯。
特別合適的紫外吸收劑是羥基-苯并三唑類化合物,例如2- (3',5' -雙-(1,1-二 甲基芐基)-2'_羥基-苯基)-苯并三唑(Tinuvin?234, BASF,Ludwigshafen), 2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1, 1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚(Tinuvin?326, BASF,Ludwigshafen),2-(2,-羥基-5' -(叔辛基)-苯基)-苯并三唑(Tinuvin?329, BASF,Ludwigshafen),2- (2' -羥基-3' - (2- 丁基)-5' -(叔 丁基)-苯基)-苯并三唑 (Tinuvin?350, BASF,Ludwigshafen),雙-(3-(2H-苯并三唑基)-2-羥基-5-叔辛基)甲 烷(Tinuvin?360, BASF,Ludwigshafen),(2-(4,6-二苯基-1,3, 5-三嗪-2-基)-5-(己 基氧基)-苯酌·(Tinuvin?1577, BASF,Ludwigshafen)以及苯甲麗類2, 4_二輕基-苯甲麗 (Chimasorb?22,BASF,Ludwigshafen)和 2_ 輕基 _4_(辛基氧基)-苯甲麗(Chimassorb? 81,Ciba,Basel),2_ 丙酸,2_ 氛基 _3, 3_ 二苯基 _2, 2_ 雙[[(2_ 氛基-1-氧代 _3, 3_ 二苯 基-2-丙烯基)氧]-甲基]-1,3-丙二基酯(9CI)(Uvinul? 3030,BASF AG Ludwigshafen), 2- [2-輕基(2-乙基己基)氧]苯基-4, 6- _ (4-苯基)苯基-1,3, 5-二嚷(CGX UVA006, BASF,Ludwigshafen)或者四乙基-2, 2'-(1,4_亞苯基-二亞甲基)-雙丙二酸酯 (Hostavin? B-Cap, Clariant AG)〇
特別優(yōu)選的具體的 UV 穩(wěn)定劑例如是 Tinuvin?360,Tinuvin?350,Tinuvin?329, Tinuvin?326, Hostavin? B-CAP,其中特別優(yōu)選 Tinuvin?329,326 和 360 及其混合物。
還可以使用這些紫外吸收劑的混合物。
組分 C) 任選使用的脫模劑C)是脂族長(zhǎng)鏈羧酸與一元或多元脂族和/或芳族羥基化合物的酯。 特別優(yōu)選使用的脂族羧酸酯是通式(III)的化合物 (R4-C〇-〇)〇-R 5-(0H)p 其中 0=1-4 和 p=3-0 (III) 其中R4是脂族飽和或不飽和的,線性、環(huán)狀的或支化的烷基,和R5是一元-到四元脂 族醇R5-(0H)o+p的亞烷基。
R4特別優(yōu)選是C1-C18-烷基。C1-C18-烷基代表例如甲基,乙基,正丙基,異丙基, 正丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,新戊基,1-乙基丙 基,環(huán)己基,環(huán)戊基,正己基,1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基,1-甲基戊基,2-甲基戊基, 3_甲基戊基,4-甲基戊基,1,1-二甲基丁基,1,2-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基,2, 2-二甲 基丁基,2, 3-二甲基丁基,3, 3-二甲基丁基,1-乙基丁基,2-乙基丁基,1,1,2-三甲基丙基, 1,2, 2-三甲基丙基,1-乙基-1-甲基丙基或者1-乙基-2-甲基丙基,正庚基和正辛基,頻 那基,金剛烷基,異構(gòu)的薄荷基,正壬基,正癸基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正 十六烷基或者正十八烷基。
亞烷基代表直鏈的、環(huán)狀的、支化的或者未支化的C1-C18-亞烷基。C1-C18-亞烷 基代表了例如亞甲基,亞乙基,正亞丙基,異亞丙基,正亞丁基,正亞戊基,正亞己基,正亞庚 基,正亞辛基,正亞壬基,正亞癸基,正亞十二烷基,正亞十三烷基,正亞十四烷基,正亞十六 烷基或者正亞十八烷基。
在多元醇的酯的情況中,也可以存在游離的,未酯化的0H基團(tuán)。適于本發(fā)明的脂 族羧酸酯是例如:甘油單硬脂酸酯,棕櫚酸十六烷醇酯和硬脂酸十八烷醇酯。還可以使用式 (III)的不同的羧酸酯的混合物。優(yōu)選使用的羧酸酯是季戊四醇、甘油、三羥甲基丙烷、丙二 醇、硬脂醇、鯨蠟醇或者肉豆蘧醇與肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸或者褐煤酸的酯及其混合物。 特別優(yōu)選季戊四醇四硬脂酸酯,甘油單硬脂酸酯,硬脂酸十八烷醇酯和丙二醇二硬脂酸酯 及其混合物,和最特別優(yōu)選季戊四醇四硬脂酸酯。
組分 D) 基于細(xì)微分散的硼化物例如六硼化鑭的材料已經(jīng)被確立為無機(jī)IR吸收劑,因?yàn)樗鼈?具有寬的吸收帶。這樣的基于 La,Ce,Pr,Nd,Tb,Dy,Ho, Y,Sm,Eu,Er,Tm,Yb,Lu,Sr,Ti, Zr,Hf,V,Ta,Cr,Mo, W 和 Ca 的硼化物描述在例如 DE10392543 或 EP1559743 中。
此外已知的是選自鎢化合物的IR吸收添加劑,相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)已知的硼化物基 無機(jī)IR吸收劑,其在可見光譜范圍內(nèi)具有較小的固有吸收,其中特別優(yōu)選使用具有提高的 長(zhǎng)期穩(wěn)定性的摻雜鋅的鎢化合物。
在無機(jī)IR吸收劑中,特別優(yōu)選硼化物,這里非常特別優(yōu)選六硼化鑭,鎢酸鹽,在這 種情況中特別優(yōu)選鎢酸銫以及摻雜鋅的鎢酸銫,錫氧化物,特別是氧化銦錫(ΙΤ0),以及摻 雜錫的氧化銻(ΑΤ0)。
這些吸收劑的制備和在熱塑性材料中的應(yīng)用描述在例如H. Takeda,K.Adachi, J. Am. Ceram. Soc. 90,4059 - 4061, (2007), W02005037932, JP2006219662, JP2008024902, JP2008150548, W02009/059901 和 JP2008214596 中。
鎢酸鹽基IR吸收劑優(yōu)選是下面類型的IR吸收劑: bl)WyOz(W=鎢,0=氧;z/y=2. 20-2. 99)和 / 或 b2)MxWy0z(M=H,He,堿金屬,堿土金屬,選自稀土的金屬,Mg,Zr,Cr,Mn,F(xiàn)e,Ru,Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti,Nb,V,Mo, Ta,Re,Be,Hf,0s,Bi ;x/y=0. 001-1. 000 ;z/y=2. 2-3. 0),其中作為 M 優(yōu)選元素 H,Cs,Rb,K,Tl,In,Ba,Li,Ca,Sr,F(xiàn)e 和 Sn,在其中 Cs 是最特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選 BaQ. 33W03, Tl0.33W〇 3, KQ.33W03, RbQ.33TO3, CsQ.33TO3, NaQ.33TO3, NaQ.75TO3 及其混合物。在本發(fā)明的一種具體 實(shí)施方式中,僅使用Csa33W03作為無機(jī)IR吸收劑是最特別優(yōu)選的。Cs/W比為0. 20和0. 25 同樣是優(yōu)選的,其中上述類型bl)和b2)的鎢化合物在下面被稱作鎢酸鹽。
在具有摻雜的鎢酸鹽的另一優(yōu)選的實(shí)施方式中,涉及下面類型的物質(zhì) ZnwMxWy0z(M=選自下面的至少一種元素:H,He,堿金屬,堿土金屬,選自稀土的金屬,Mg, Zr, Cr, Μη, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, 0s, Bi ;x/y=0. 001-1. 000 ;z/y=2. 2-3. 0 ; w=0.001-0.015),其中作為 M 優(yōu)選元素 H,Cs,Rb,K,Tl,In, Ba,Li,Ca,Sr,F(xiàn)e 和 Sn,在其 中Cs是最特別優(yōu)選的。此外特別優(yōu)選的是摻雜鋅的BaQ.33W0 3, T1Q.33W03, KQ.33W03, RbQ.33TO3, Csa33TO 3, NaQ.33TO3, NaQ.75TO3 及其混合物。
如果使用硼化物基IR吸收劑,則優(yōu)選基于硼化物的納米級(jí)無機(jī)IR吸收劑顆粒,優(yōu) 選金屬硼化物,其中所述金屬選自下面的元素:La, Ce,Pr,Nd,Tb,Dy,Ho, Y,Sm,Eu,Er,Tm, Yb,Lu,Sr,Ti,Zr,Hf,V,Ta,Cr,Mo, W和Ca。六硼化物的形式是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選六 硼化鑭(LaB6),硼化鐠(PrB6),硼化釹(NdB 6),硼化鈰(CeB6),硼化鋱(TbB6),硼化鏑(DyB6), 硼化欽(HoB 6),硼化釔(YB6),硼化釤(SmB6),硼化銪(EuB6),硼化鉺(ErB 6),硼化銩(TmB6), 硼化鐿(YbB6),硼化镥(LuB 6),硼化鍶(SrB6),硼化鈣(CaB6),硼化鈦(TiB2),硼化鋯(ZrB 2), 硼化鉿(HfB2),硼化釩(VB2),硼化鉭(TaB 2),硼化鉻(CrB和CrB2),硼化鑰(MoB2, Mo2B5和 MoB),硼化鎢(W2B5)或者這些硼化物的組合。最特別優(yōu)選基于六硼化鑭(LaB6)的硼化物或 者含有六硼化鑭的混合物的硼化物。
根據(jù)本發(fā)明的另一 IR吸收劑是氮化鈦(TiN),其特征在于,在紅外光范圍內(nèi)的寬 帶吸收和在可見光范圍內(nèi)的顏色中性。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,氮化鈦與氧化銻錫(ΑΤ0) 一起結(jié)合使用,更優(yōu)選以1:50-1:10,優(yōu)選以1:15-1:40的比率使用。
無機(jī)IR吸收劑的顆粒直徑(通過ΤΕΜ/透射電子顯微鏡法來測(cè)定)優(yōu)選少于 200nm,更優(yōu)選少于100nm和強(qiáng)烈優(yōu)選少于50nm,其中該顆粒直徑在每種情況中優(yōu)選大于 5nm,更優(yōu)選大于10nm。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,該平均粒徑在15nm-25nm之間。該 顆粒在光譜的可見光范圍內(nèi)可透過,其中可透過表示該IR吸收劑在光的可見光范圍內(nèi)的 吸收相較于在IR范圍內(nèi)的吸收非常小,并且該IR吸收劑不導(dǎo)致所述組合物或者各自的最 終產(chǎn)品的混濁度明顯增加或者透射率的明顯降低(在光的可見光范圍內(nèi))。
可以處理所述顆粒的表面。例如該表面可以用硅烷處理或者可具有鈦基、鋯基層 或類似的層??梢酝ㄟ^這種處理可提高對(duì)潮濕的抵抗力。這種類型的涂層提高了 IR吸收 方面的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,并且描述在例如US20050161642中。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述基 于硼化物或者鎢酸鹽的IR吸收劑顆粒涂覆有氮化鈦。
在本發(fā)明中,細(xì)微分散的IR吸收劑顆粒優(yōu)選以分散體的形式引入到聚合物基質(zhì) 中。這種分散體防止了再附聚并使得加入熱塑性基質(zhì)例如聚碳酸酯中變得容易。優(yōu)選使用 聚合物類分散劑。合適的聚合物基分散劑特別是具有高的透光性的分散劑,例如聚丙烯酸 酯,聚氨酯,聚醚或者聚酯以及它們衍生的聚合物。作為分散劑優(yōu)選使用聚丙烯酸酯,聚醚 和聚酯基聚合物。優(yōu)選使用高溫穩(wěn)定的分散劑。
為制備本發(fā)明的無機(jī)IR吸收劑納米顆粒,可將該IR吸收劑與下述分散劑和另外 的有機(jī)溶劑例如甲苯、苯或類似的芳烴混合,并且在合適的研磨機(jī)例如球磨機(jī)中研磨,加入 氧化鋯(例如具有直徑為0.3mm),以產(chǎn)生期望的粒度分布。得到分散體形式的納米顆粒。 在研磨后,可以任選加入另外的分散劑。在升高的溫度和減壓下除去溶劑。
顆粒尺寸可以借助透射電子顯微鏡法(TEM)來測(cè)定。這種對(duì)IR吸收劑納米顆粒 的測(cè)量描述在例如 Adachi 等人,J. Am. Ceram. Soc. 2008,91,2897-2902 中。
為用在透明的熱塑性塑料中,將如此獲得的顆粒分散在有機(jī)基質(zhì)中,例如丙烯酸 酯中,并任選如上所述在研磨機(jī)中使用合適的助劑例如二氧化鋯和任選使用有機(jī)溶劑例如 甲苯、苯或者類似的烴來研磨。
合適的聚合物基分散劑特別是具有高的透光率的分散劑,例如聚丙烯酸酯,聚氨 酯,聚醚,聚酯或者聚酯氨基甲酸酯以及它們衍生的聚合物。
優(yōu)選的分散劑是聚丙烯酸酯,聚醚和聚酯基聚合物,其中作為高溫穩(wěn)定的分散劑 特別優(yōu)選聚丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯或者聚丙烯酸甲酯(一起被稱作聚(甲基) 丙烯酸甲酯),和聚酯。也可以使用這些聚合物的混合物或基于丙烯酸酯的共聚物。這樣 的分散助劑和制備鎢酸鹽分散體的方法描述在例如JP2008214596和Adachi等人J. Am. Ceram. Soc. 2007,904059-4061 中。
適于本發(fā)明的分散劑是商購(gòu)可得的。聚丙烯酸酯基分散劑是特別合適的。這 樣的合適的分散劑例如可在商標(biāo)名EFKA?,例如EFKA?4500和EFKA?4530下得自BASF Ludwigshafen。含聚酯的分散劑同樣是合適的。它們可以例如在商標(biāo)名Solsperse?下,例如 Solsperse?22000, 24000SC,26000, 27000得自Avecia。含聚醚的分散劑也是已知的,例如在 商標(biāo)名Disparlon? DA234和DA325下得自Kusumoto Chemicals?;诰郯滨サ捏w系也是合 適的?;诰郯滨サ捏w系可以在商標(biāo)名EFKA?4046,EFKA?4047下得自BASF Ludwigshafen。 Texaphor? P60和P63是Cognis相應(yīng)的商標(biāo)名。
IR吸收劑在分散劑中的量為0. 2重量%-80. 0重量%,優(yōu)選1. 0重量%-40. 0重量%, 更優(yōu)選5重量%-35重量%和最優(yōu)選10重量%-30重量%,基于本發(fā)明所用的無機(jī)IR吸收劑 分散體計(jì)。除了 IR吸收劑純物質(zhì)和所述分散劑之外,成品IR吸收劑配制品的總組成中還 可以包含另外的助劑例如二氧化鋯,以及殘留溶劑例如甲苯、苯或類似的芳烴。
另外可以加入化合物例如摻雜有2-30原子%,優(yōu)選4-12原子%的錫(ΙΤ0)或者摻 雜有10-70原子%的氟的氧化銦。
特別優(yōu)選與作為另外的IR吸收劑的氧化錫的組合,所述氧化錫摻雜有2-60原子% 的銻(ΑΤ0)或者摻雜有10-70原子%的氟。
此外,特別優(yōu)選摻雜有1-30原子%,優(yōu)選2-10原子%的鋁或者摻雜有2-30原子% 的銦或者摻雜有2-30原子%的鎵的氧化鋅。
上述提及的紅外吸收劑的混合物是特別合適的,因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員通過有針對(duì) 性的選擇能夠?qū)崿F(xiàn)近紅外范圍內(nèi)的吸收的優(yōu)化。
特別優(yōu)選使用下面的混合物:LaB6與鎢酸銫,TiN與鎢酸銫,LaB6與氧化錫銻和鎢 酸銫與氧化錫銻。
1^86與鎢酸銫的比率優(yōu)選是1:6-1:12,更優(yōu)選1:8-1:10。
該比率在每種情況中基于純IR吸收劑的固含量計(jì)。
組分 E) 合適的另外的有機(jī)紅外吸收劑是根據(jù)物質(zhì)類別描述在例如M. Matsuoka,Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press,紐約,1990中。特別合適的是選自下述類別的紅外吸收劑: 酞菁染料,萘酞菁染料(Naphthalocyanine),金屬絡(luò)合物,偶氮染料,蒽醌,方酸衍生物,亞 銨染料,花類,四萘嵌三苯類(Quaterylene)和聚甲炔類。
其中,四萘嵌三苯類,茈類,酞菁染料和萘酞菁染料是最特別合適的。
由于改善的在熱塑性塑料中的溶解性,可優(yōu)選具有高空間要求的側(cè)基的酞菁染 料和萘酞菁染料,所述側(cè)基例如為苯基,苯氧基,烷基苯基,烷基苯氧基,叔丁基,(-S-苯 基),-NH-芳基,-NH-烷基和類似基團(tuán)。
特別優(yōu)選來自 BASF Ludwigshafen 的 Lumogen IR765(CAS 號(hào) 943969-69-5 ;EG 號(hào) 454-270-3),Lumogen IR788 (EG 號(hào) 451-660-5/CAS 號(hào) 333304-54-4)以及來自 Nippon Shokubai 的 Excolor HA1 ((八苯胺八氟萘酞菁)氧鑰;((octaanilinooctafluorophthaloc yanato)oxovanadium))〇
組分 F) 根據(jù)本發(fā)明的炭黑是黑色粉末狀固體,根據(jù)品質(zhì)和用途,其基本上由碳組成。炭黑 的含碳量通常在80. 0-99. 9重量%。在沒有進(jìn)行氧化性后處理的炭黑中,含碳量?jī)?yōu)選為 96. 0-95. 5重量%。炭黑上痕量的有機(jī)雜質(zhì)可以通過用有機(jī)溶劑例如用甲苯萃取炭黑來除 去,由此使碳含量增加到甚至大于99. 9重量%。在氧化性后處理過的炭黑中,含氧量可以為 最高30重量%,優(yōu)選最高20重量%,特別是5-15重量%。
炭黑大都由尺寸優(yōu)選為10_500nm的球形初級(jí)顆粒組成。這些初級(jí)顆粒合生成鏈 狀或者支化的團(tuán)聚體。該團(tuán)聚體通常是在分散方法中炭黑的可以破碎的最小單位。許多這 些團(tuán)聚體由于分子間力(范德華力)又結(jié)合成團(tuán)塊。初級(jí)顆粒及其團(tuán)聚(結(jié)構(gòu))的尺寸均 可以通過改變制備條件有針有針對(duì)性地進(jìn)行調(diào)整。在此,本領(lǐng)域技術(shù)人員將結(jié)構(gòu)理解為表 示團(tuán)聚體中初級(jí)顆粒的三維排列的性質(zhì)。"高結(jié)構(gòu)"指具有高度支化和交聯(lián)的團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)的 炭黑;相反,"低結(jié)構(gòu)"指的是很大程度線性的,也就是說,很少支化和交聯(lián)的團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)。
根據(jù)IS04656用鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)測(cè)量的吸油值通常作為炭黑結(jié)構(gòu)的度量 給出。高吸油值是高結(jié)構(gòu)的指示。
炭黑的初級(jí)粒度可以例如借助掃描電鏡法來測(cè)定。但是,根據(jù)IS04652用氮?dú)馕?附測(cè)量的炭黑的BET表面積也被用作炭黑初級(jí)粒度的度量。在這種情況中,高BET表面積 是小的初級(jí)粒度的指示。
炭黑團(tuán)塊的可分散性取決于團(tuán)聚體的初級(jí)粒度和結(jié)構(gòu),其中炭黑的可分散性通常 隨降低的初級(jí)粒度和減小的結(jié)構(gòu)而降低。
作為工業(yè)產(chǎn)品,工業(yè)炭黑通過烴的不完全燃燒或者熱解來生產(chǎn)。生產(chǎn)工業(yè)炭黑的 方法是文獻(xiàn)中已知的。用于生產(chǎn)工業(yè)炭黑的已知方法尤其是爐法,氣黑法,焰黑法,乙炔黑 法和熱裂炭黑法。
初級(jí)顆粒的粒度分布以及初級(jí)顆粒團(tuán)聚體的尺寸和結(jié)構(gòu)決定了炭黑的性能例如 顏色深度,基礎(chǔ)色調(diào)和傳導(dǎo)性。導(dǎo)電炭黑通常具有小的初級(jí)顆粒和廣泛支化的團(tuán)聚體。賦 色炭黑通常是具有非常小的初級(jí)顆粒的炭黑,并且經(jīng)常在生產(chǎn)之后通過上述方法之一進(jìn)行 事后的氧化。由此施加到炭黑表面上的氧化基團(tuán)增加了與意將賦色炭黑引入和分散于其中 的樹脂的相容性。
優(yōu)選使用賦色炭黑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,其具有通過掃描電子顯微鏡法測(cè) 量的小于l〇〇nm,優(yōu)選10_99nm,更優(yōu)選10_50nm,特別優(yōu)選10_30nm,特別是10_20nm的平均 初級(jí)粒度。該特別細(xì)微分散的賦色炭黑因此在本發(fā)明的方法中是特別優(yōu)選的,因?yàn)榫哂心?一量的炭黑可獲得的顏色深度和耐UV性隨降低的初級(jí)粒度而增加,但是,另一方面,它們 的可分散性也降低,因此尤其是這種非常細(xì)微分散的炭黑允許改進(jìn)可分散性。
優(yōu)選使用的賦色炭黑具有根據(jù)IS04652通過氮?dú)馕綔y(cè)量的BET表面積為,優(yōu)選 至少20m 2/g,更優(yōu)選至少50m2/g,特別優(yōu)選至少100m2/g,特別是至少150m 2/g。
優(yōu)選使用的賦色炭黑另外通過根據(jù)IS04656用鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)測(cè)量的吸 油值來表征,其優(yōu)選是10_200ml/100g,更優(yōu)選30-150ml/100g,特別優(yōu)選40-120ml/100g, 特別是40-80ml/100g。具有低吸油值的賦色炭黑通常獲得更好的顏色深度并且就此方面來 說是優(yōu)選的,但是另一方面,它們通常更難以分散,因此尤其是這種炭黑允許改進(jìn)分散性。 [0083] 所用的炭黑可以和優(yōu)選以丸化或者珠化形式來使用。珠化或者丸化根據(jù)文獻(xiàn)已知 的方法進(jìn)行,并且一方面用于增加容積密度和改進(jìn)計(jì)量加入(流動(dòng))性能,而另一方面也改 善工作場(chǎng)所的衛(wèi)生。該丸料或珠料的硬度優(yōu)選這樣調(diào)整,以使得它們?cè)谟?jì)量加入時(shí)盡管有 運(yùn)輸和輸送過程卻盡可能地沒有損壞,但是另一方面,當(dāng)更大的機(jī)械剪切力的作用下,例如 在商業(yè)上慣用的粉末混合裝置和/或配混裝置的中,其又被完全剪碎成團(tuán)塊。
商購(gòu)可得并且在本發(fā)明范圍內(nèi)適合的炭黑可以在許多商標(biāo)名和形式例如丸料或 者粉末下獲得。例如,合適的炭黑是在商標(biāo)名BLACK PEARLS?下,作為濕加工的丸料,在名 稱ELFTEX?,REGAL?和CSX?下,和以絮狀外觀形式在名稱MONARCH?,ELFTEX?,REGAL?和 MOGUL? 下獲得,其均得自 Cabot Corporation。
特別優(yōu)選在商標(biāo)名BLACK PEARLS? (CAS號(hào)1333-86-4)下銷售的炭黑。
除了它們的賦色作用之外,炭黑在本發(fā)明范圍內(nèi)還被理解為是IR吸收劑。
所述IR吸收劑,特別優(yōu)選無機(jī)IR吸收劑,也可以以彼此的混合物形式來使用。因 此在混合物的情況中,優(yōu)選這樣的組合物,其包含兩種至包括五種,和特別優(yōu)選兩種或三種 不同的IR吸收劑。
該IR吸收劑可以這樣組合,即,最大吸收范圍被各IR吸收劑的最大值覆蓋。
這些濃度優(yōu)選用于厚度為0. 5mm-8mm,優(yōu)選0. 8mm_6. 0mm和特別優(yōu)選1. Omm-4. 0mm 的成品部件。
在另一【具體實(shí)施方式】中,特別是用于鐵路車輛和飛機(jī)時(shí),玻璃窗的厚度還可以大 于8mm,優(yōu)選9mm-15mm,其中在此相應(yīng)的IR吸收劑和穩(wěn)定劑的濃度相應(yīng)進(jìn)行調(diào)整。
在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述一種/多種另外的IR吸收劑在最大吸收值方面具 有與所用硼化物或鎢酸鹽不同的吸收光譜,以使得最大吸收范圍被最大值覆蓋。
組分 G) 本發(fā)明的組合物此外包含選自下面的至少一種熱穩(wěn)定劑:膦基穩(wěn)定劑,亞磷酸酯基穩(wěn) 定劑和選自酚類抗氧化劑的穩(wěn)定劑。
在膦的選擇方面沒有限制,其中該膦化合物優(yōu)選選自脂族膦,芳族膦和脂族-芳 族膦。
該膦化合物可以是伯、仲和叔膦。優(yōu)選使用叔膦,其中特別優(yōu)選芳族膦和最特別優(yōu) 選芳族叔膦。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,使用三苯基膦(TPP),三烷基苯基膦,雙二苯 基膦乙烷或者三萘基膦以及Irgaphos 168,其中三苯基膦(TPP)是最特別優(yōu)選的,或者使 用這些膦的混合物。
原則上可以使用不同膦的混合物。
膦化合物的制備和性能是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并且描述在例如EP-A0718354 和"Ullmanns Enzyklopjidie der Technischen Chemie",第 4 版,第 18 卷,第 378-398 頁(yè)和 Kirk-Othmer,第 3 版,第 17 卷,第 527-534 頁(yè)中。
對(duì)穩(wěn)定劑混合物中膦化合物的用量,應(yīng)考慮在某些加工條件下取決于溫度和駐留 時(shí)間,所述物質(zhì)會(huì)被氧化。被氧化的部分不再可以用于穩(wěn)定所用的IR吸收劑。所以要考慮 加工步驟的數(shù)目和各自的加工條件。該組合物因此在熱加工后總是包含一定量的氧化的 膦,特別優(yōu)選三苯基氧化膦。
在本發(fā)明范圍內(nèi)合適的熱穩(wěn)定劑和加工穩(wěn)定劑是亞磷酸酯和亞膦酸酯以及膦類。 例子是二苯基亞憐酸醋,-苯基燒基亞憐酸醋,苯基-燒基亞憐酸醋,二(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三(十八烷基)亞磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三 (2, 4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙-(2, 4-二-叔丁基苯 基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙-(2, 4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙-(2, 6-二-叔 丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯, 雙-(2, 4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯,雙-(2, 4, 6-三(叔丁基苯基) 季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2, 4-二-叔丁基苯基)-4, 4' -聯(lián) 亞苯基二亞勝酸酯,6-異半基氧基-2, 4, 8, 10-四-叔丁基-12H-二苯并[d, g]_l, 3, 2-二II惡 磷辛英,雙-(2, 4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙-(2, 4-二-叔丁基-6-甲基 苯基)乙基亞磷酸酯,6-氟-2, 4, 8, 10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d, g]_l, 3, 2-二II惡 憐半英,2, 2',2"-次氮基-[二乙基二-(3, 3',5, 5' -四-叔丁基-1,Γ -聯(lián)苯基-2, 2' -二 基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3, 3',5, 5'-四-叔丁基-1,Γ-聯(lián)苯基-2, 2'-二基)亞磷酸 醋,5_ 丁基_5_乙基_2_(2, 4, 6_二-叔丁基苯氧基)_1,3, 2_二卩惡憐丙環(huán),雙-(2, 6_二-叔 丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三苯基膦(TPP),三烷基苯基膦,雙二苯基膦乙 烷或者三萘基膦。特別優(yōu)選使用三苯基膦〇1^),1找 &作砂168(三(2,4-二-叔丁基-苯 基)亞磷酸酯)和三(壬基苯基)亞磷酸酯或其混合物。
此外可使用酚類抗氧化劑,如烷基化的單酚,烷基化的硫烷基酚,氫醌類和烷基化 的氫醌類。特別優(yōu)選使用Irgan 〇X?1010 (季戊四醇-3-(4-羥基-3, 5-二-叔丁基苯基)丙 酸酯;CAS :6683-19-8)和Irganoxl076?(2, 6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯 酚)。
在本發(fā)明范圍內(nèi)還可以使用上面所列的穩(wěn)定劑的組合物,特別是TPP和 Irganox?1076的組合,更優(yōu)選以1 :1比例的組合。
組分 H) 本發(fā)明范圍內(nèi)合適的阻燃劑尤其是脂族和芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物和磺酰亞胺 衍生物等等的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如全氟丁烷磺酸鉀,二苯基砜磺酸鉀,N-(對(duì)甲苯 基磺酰基)-對(duì)甲苯磺酰亞胺鉀鹽,N- (Ν' -芐基氨基羰基)-硫烷基酰亞氨鉀鹽。
可以任選用于本發(fā)明的模塑料中的鹽例如是:全氟丁烷硫酸鈉或-鉀,全氟甲 烷磺酸鈉或-鉀,全氟辛烷硫酸鈉或-鉀,2, 5-二氯苯硫酸鈉或-鉀,2, 4, 5-三氯苯硫酸 鈉或-鉀,甲基膦酸鈉或-鉀,(2-苯基-乙烯)-膦酸鈉或-鉀,五氯苯甲酸鈉或-鉀, 2, 4, 6-三氯苯甲酸鈉或-鉀,2, 4-二氯苯甲酸鈉或-鉀,苯基膦酸鋰,二苯基砜磺酸鈉 或-鉀,2-甲?;交撬徕c或-鉀,(Ν-苯磺酰基)-苯磺酰胺鈉或-鉀,六氟鋁酸三鈉或 者-三鉀,六氟鈦酸二鈉或者-二鉀,六氟硅酸二鈉或者-二鉀,六氟鋯酸二鈉或者-二鉀, 焦磷酸鈉或-鉀,偏磷酸鈉或-鉀,四氟硼酸鈉或-鉀,六氟磷酸鈉或-鉀,磷酸鈉或-鉀 或-鋰,Ν-(對(duì)甲苯基磺?;?對(duì)甲苯磺酰亞胺鉀鹽,Ν- (Ν' -芐基氨基羰基)-硫烷基亞 氨鉀鹽。
優(yōu)選全氟丁烷磺酸鈉或-鉀,全氟辛烷硫酸鈉或-鉀,二苯基砜磺酸鈉或-鉀和 2, 4, 6-三氯苯甲酸鈉或-鉀和Ν-(對(duì)甲苯基磺?;?對(duì)甲苯磺酰亞胺鉀鹽,Ν- (Ν' -芐 基氨基羰基)_硫烷基亞氨鉀鹽。最特別優(yōu)選九氟-1- 丁烷磺酸鉀和二苯基砜磺酸鈉 或-鉀。九氟-1-丁燒磺酸鉀尤其是作為Bayowet? C4(Lanxess,Leverkusen,德國(guó),CAS 號(hào)29420-49-3),RM64 (Miteni,意大利)或者作為3M ?全氟丁烷磺?;颋C-51 (3M,美 國(guó))商購(gòu)可得。所述鹽的混合物同樣是合適的。
在本發(fā)明范圍內(nèi),上述阻燃劑優(yōu)選的用量是0. 00重量%_0. 15重量%,優(yōu)選 0. 001-0. 1300重量%,更優(yōu)選0. 010-0. 100重量%,特別優(yōu)選0. 020-0. 070重量%的至少一 種阻燃劑。
作為替代阻燃劑合適的是例如選自下述組的含磷阻燃劑:?jiǎn)误w的和低聚物的磷酸 酯和膦酸酯,膦酸酯胺,膦酸酯,亞膦酸酯,亞磷酸酯/鹽,次磷酸酯/鹽,膦氧化物和磷腈, 其中也可以使用選自這些組中的一組或多組的多種組分的混合物作為阻燃劑。在此沒有 明確提及的其他的優(yōu)選無鹵磷化合物也可以單獨(dú)地或者以與其它優(yōu)選無鹵的磷化合物的 任意組合來使用。也包括純無機(jī)磷化合物例如磷酸硼水合物。此外,可以考慮膦酸酯胺作 為含磷阻燃劑。膦酸酯胺的制備描述在例如美國(guó)專利說明書5844028中。磷腈和它們的 制備描述在例如EP A728811,DE A1961668和W097/40092中。硅氧烷,磷酸化的有機(jī)硅 氧烷,有機(jī)硅或者甲硅烷氧基硅烷也可以用作阻燃劑,其更詳細(xì)地描述在例如EP1342753, DE10257079A 和 EP1188792 中。
此外可以使用雙酚-A-二磷酸酯作為替代的阻燃劑,其尤其作為Reofos? BAPP (Chemtura,美國(guó)印第安納波利斯),NcendX?P_30 (Albemarle,Baton Rouge,美國(guó)路易斯安 那州),F(xiàn)yrolflex? BDP(Akzo Nobel,Arnheim,荷蘭)或者 CR741?(Daihachi,日本大阪) 商購(gòu)可得。
此外,在本發(fā)明范圍內(nèi)可以用作另外的阻燃劑的另外的磷酸酯是三苯基磷酸酯, 其尤其作為 Reofos? TPP(Chemtura),F(xiàn)yrolflex? TPP(Akzo Nobel)或者 Disflamoll? TP (Lanxess)來提供,和間苯二酚二磷酸酯。間苯二酚二磷酸酯可以作為Reofos RDP(Chemtura)或 Fyrolflex? RDP(Akzo Nobel)商購(gòu)可得。
在本發(fā)明范圍內(nèi),磷化合物優(yōu)選額外以下述用量來使用:1重量%_7重量%,優(yōu)選1 重量%-6重量%,特別優(yōu)選2重量%-6重量%,在每種情況中基于總組成計(jì)。
在本發(fā)明范圍內(nèi)另外合適的替代阻燃劑或者除上述提及之外的阻燃劑是含鹵化 合物。包括溴化的化合物例如溴化的低聚碳酸酯(例如四溴雙酚-A低聚碳酸酯BC-52?, BC-58?,BC-52HP?,來自Chemtura),聚五溴芐基丙烯酸酯(例如FR1025,來自于Dead Sea Bromine(DSB)),四溴雙酚-A與環(huán)氧化物的低聚反應(yīng)產(chǎn)物(例如FR2300和2400,來自于 DSB),或者溴化的低聚-和聚苯乙烯(例如Pyro-Chek? 68PB,來自于Ferro Corporation, PDBS 80 和 Firemaster? PBS-64HW,來自于 Chemtura)。
在本發(fā)明范圍內(nèi),另外的含溴化合物的用量是0.01重量%-5. 00重量%,優(yōu)選0. 1 重量%-3. 0重量%,特別優(yōu)選0. 5重量%-2. 0重量%。
組分 I) 該組合物可以包含另外的組分I)的市售添加物質(zhì):流動(dòng)劑,成核劑,穩(wěn)定劑,抗靜電劑 (例如導(dǎo)電炭黑,碳纖維,碳納米管以及有機(jī)抗靜電劑例如聚亞烷基醚,烷基磺酸酯或者含 聚酰胺的聚合物,酸。這樣的化合物描述在例如"Plastics Additives Handbook",編輯 Hans Zweifel,第5版2000, Hanser Publishers,慕尼黑的相應(yīng)的章節(jié)中。
組分 K) 作為添加劑用于染色的有機(jī)顏料的例子是蒽醌_、偶氮_、偶氮甲堿_、苯并蒽酮-、喹吖 酮-、喹啉酞酮-、二B惡嗪-、黃燒士酮-、陰丹酮-、異R引哚啉-、異R引哚啉酮-、次甲基-、花酮 (perinone)-、花-、酞菁-、皮蒽酮-、批咯并批咯-、硫靛顏料,以及例如偶氮-、偶氮甲堿-、 次甲基染料的金屬絡(luò)合物或者偶氮化合物的金屬鹽。
作為聚合物可溶的染料合適的是例如分散體染料,例如蒽醌系列的那些,例如烷 基氨基_、氨基_、芳基氨基_、環(huán)己基氨基_、羥基_、羥基氨基-或者苯基巰基-蒽醌類化合 物,以及偶氮染料的金屬絡(luò)合物,特別是單偶氮染料的1 :2_鉻-或者鈷絡(luò)合物,以及熒光染 料,例如苯并噻唑_、香豆素_、Oxarin-或者噻嗪系列的那些。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種選自下面的染料: &)]&1(^〇16叉紫31?(〇八5號(hào) 0000082-16-6),1,8-雙((4-甲基苯基)氨基)-9,10-蒽二 酮,MW :418. 494 b) Macrolex 黃 3G(CAS 號(hào) 004174-09-8),MW :358. 3992, c) Macrolex 藍(lán) RR (CAS 號(hào) 032724-62-2),1,4-雙((2, 6-二乙基-4-甲基苯基)氨 基)-9, 10-蒽二酮,MW :530. 708, d) Heliogen 藍(lán) K6911 D(CAS 號(hào) 000147-14-8),銅酞菁, e) Macrolex 橙 3G(CAS 號(hào) 006925-69-5),MW :270. 29, f) Makrolex 紫 B(CAS 號(hào) 81-48-1)。
更優(yōu)選使用染料a、f和d,特別優(yōu)選以a和/或f與d的組合,和最特別優(yōu)選以a 和/或f與b的比率為1:1-1:6來使用。
制備本發(fā)明的聚合物組合物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
本發(fā)明的包含組分a)_k)的聚合物組合物的制備用常規(guī)的加入方法,通過合并、 混合和均化進(jìn)行,其中所述均化特別優(yōu)選在熔體中在剪切力作用下進(jìn)行。所述合并和混合 任選在熔體均化之前使用粉末預(yù)混物進(jìn)行。
還可以使用這樣的預(yù)混物,其由混合組分在合適的溶劑中的溶液來制備,其中任 選在溶液中均化,并且隨后除去溶劑。
本發(fā)明組合物的組分尤其可以通過已知的方法,如尤其作為母料引入。
母料和粉末混合物或者壓實(shí)的預(yù)混物的使用特別適于引入組分b)至包括k)。
特別優(yōu)選將組分b),c),e),g)和h)以粉末混合物的形式引入,其中所述粉末混 合物另外含有粉末狀組分a)。
在一種具體的實(shí)施方式中,可將上述組分計(jì)量加入到母料中,優(yōu)選組分d)和f)在 作為載體材料的a)中,其中所述混合優(yōu)選在熔體中在剪切力(例如在捏合機(jī)中或者在雙螺 桿擠出機(jī)中)作用下進(jìn)行。這種方法提供了這樣的優(yōu)點(diǎn),即,所述組分更好地分布在聚合物 基質(zhì)中。為制備母料,優(yōu)選選擇熱塑性塑料作為聚合物基質(zhì),其也是最終聚合物總組成的主 要組分。
就此而言,該組合物可以在常規(guī)裝置如螺桿擠出機(jī)(例如雙螺桿擠出機(jī),ZSK)、捏 合機(jī)、Brabender-或者Banbury-研磨機(jī)中合并、混合、均化并隨后擠出。在擠出后,可將擠 出物冷卻和粉碎。還可以將個(gè)別組分預(yù)混,隨后將其余的起始材料分別加入和/或同樣混 合加入。
本發(fā)明的聚合物組合物可以如下來加工成制品或者成型體,即例如首先如所述般 將該聚合物組合物擠出成為粒料,并通過合適的方法以已知的方式將該粒料加工成不同的 制品或者成型體。
就此而言,本發(fā)明的組合物可以例如通過熱壓、紡絲、吹塑成型、深拉、擠出或注塑 轉(zhuǎn)化成制品、成型體或成型物體。使用多層體系也是令人感興趣的。其施加可以在基體成 型的同時(shí)或者緊隨其后進(jìn)行,例如通過共擠出或者多組分注塑。但是,施加也可在已完成成 型的基體上進(jìn)行,例如通過用膜層壓或者通過用溶液涂覆。
由基底層和任選的一層/多層覆面層(多層體系)構(gòu)成的板材可以通過(共)擠 出、直接結(jié)皮、直接涂層、鑲嵌模塑、膜背后注塑或者本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他合適的方 法來生產(chǎn)。
將任選例如借助干燥預(yù)處理的聚合物組合物供給到擠出機(jī)中并在擠出機(jī)的塑化 系統(tǒng)中熔融用于擠出。然后將該塑料熔體壓過寬縫噴嘴或者多壁板材噴嘴并由此成型,在 軋光機(jī)的輥隙中獲得期望的最終形狀,并通過在軋光輥上和環(huán)境空氣中的交替冷卻定型。 設(shè)定用于擠出該聚合物組合物所需的溫度,它通常可以依照制造商的說明來進(jìn)行。如果該 聚合物組合物包含例如具有高熔體粘度的聚碳酸酯,則其通常在260°C _350°C的熔融溫度 下加工,相應(yīng)地,設(shè)定塑化筒的筒溫和噴嘴溫度。
通過使用一臺(tái)或多臺(tái)側(cè)擠出機(jī)和多通道噴嘴或者任選在寬縫噴嘴前使用 合適的熔體適配器,可以將不同組合物的熱塑性熔體彼此疊置并因此制成多層板材 或膜(對(duì)于共擠出,參見例如EP-A0110221,EP-A0110238和EP-A0716919,對(duì)于適 配器和噴嘴方法的細(xì)節(jié),參見 Johannaber/Ast :"Kunststoff-Maschinenfiihrer", Hanser Verlag,2000 和 Gesellschaft Kunststofftechnik :''Coextrudierte Folien und Platten :Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen und Herstellung, Qualitatssicherung,?, VDI-Verlag, 1990) 〇
也可以通過注塑用上述熱塑性基材生產(chǎn)成型體。該方法是已知的并描述在 "Handbuch Spritzgiessen,',F(xiàn)riedrich Johannaber/Walter Michaeli,慕尼黑;維也納: Hanser, 2001, ISBN3-446-15632-1 或"Anleitung zum Bau von Spritzgiesswerkzeugen", Menges/Michaeli/Mohren,慕尼黑;維也納:Hanser,1999, ISBN3-446-21258-2 中。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的制品、成型體或者成型物體是板材、膜、窗玻璃,例如飛機(jī),汽車 天窗,安全玻璃,屋頂或建筑玻璃,瞄準(zhǔn)器,眼鏡。除了實(shí)心板材之外,還可以使用雙壁板或 者多壁板。除了本發(fā)明的組合物之外,作為本發(fā)明制品的另外的組分,例如在本發(fā)明的制品 中可以包含另外的材料部件。例如窗玻璃可以在窗玻璃邊緣處具有密封材料。屋頂可以具 有例如金屬部件如螺絲,金屬銷釘?shù)?,其可以用于固定或引?dǎo)(在折疊或者滑動(dòng)屋頂?shù)那?況中)屋頂構(gòu)件。此外,可將另外的材料與本發(fā)明的組合物結(jié)合,例如在2-組分注塑中。例 如具有IR吸收性能的相應(yīng)的結(jié)構(gòu)構(gòu)件可以具有例如用于粘合的邊緣。
在一種具體的實(shí)施方式中涂覆由本發(fā)明的組合物生產(chǎn)的制品。該涂層用于保護(hù)熱 塑性材料免受日常的氣候影響(例如日光損壞)以及防止表面的機(jī)械損壞(例如刮擦)和 因此增加相應(yīng)配備的制品的耐受性。此外,涂層也能夠降低霧化傾向,這在眼鏡和瞄準(zhǔn)器的 情況中是特別令人關(guān)注的。
已知的是可以借助不同的涂層來保護(hù)聚碳酸酯免受UV輻射。這樣的涂層通常包 含UV吸收劑。這樣的層同樣提高相應(yīng)制品的耐刮擦性。本發(fā)明的制品可以帶有單層或者 多層體系。可在一側(cè)或者兩側(cè)涂覆它們。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,該制品包含含UV吸收 劑的耐刮擦漆。在一種具體的實(shí)施方式中,該多層制品包含至少一層包含本發(fā)明的組合物 的層,至少一層UV保護(hù)層和任選的耐刮擦涂層。
在窗玻璃材料的情況中,該制品在至少一側(cè)上帶有至少一層耐刮擦-或者防反射 涂層。
所述涂層,例如防反射涂層的制備可以通過不同的方法來進(jìn)行。例如可以通過不 同的氣相沉積方法實(shí)現(xiàn)涂層,例如通過電子束方法,電阻加熱和通過等離子體沉積或者不 同的濺射方法例如高頻濺射、磁控管濺射、離子束濺射等,借助DC-、RF-、HCD-法的離子鍍, 反應(yīng)性離子鍍等等或者化學(xué)氣相沉積。此外,也可由溶液施加防反射涂層。例如,相應(yīng)的涂 料溶液可以經(jīng)由具有高折射率的金屬氧化物例如Zr0 2, Ti02, Sb205或W03在有機(jī)硅基漆中的 分散體來制備,該涂料溶液適于涂覆塑料制品并可以熱固化或者UV輔助固化。
已知不同的方法用于在塑料制品上制備耐刮擦涂層。例如可以使用環(huán)氧_、丙烯酸 酯類_、聚硅氧烷_、膠體硅膠-或者基于無機(jī)/或有機(jī)材料(雜合體系)的漆。該體系可以 例如通過浸涂方法、旋涂、噴涂方法或者流涂來施涂。固化可以加熱或者借助UV輻射進(jìn)行。 可以使用單層或多層體系。耐刮擦涂層可以例如直接施涂或者在制備具有底漆(primer)的 基材表面之后施涂。此外,可以通過等離子體輔助聚合方法施加耐刮擦涂層,例如經(jīng)由Si0 2 等離子體。防霧-或防反射涂層同樣可以通過等離子體方法來制備。另外可以用特定的注 塑方法例如表面經(jīng)處理的膜的背注塑方法,將耐刮擦涂層施加到所形成的成型體上。不同 的添加劑,例如衍生自例如三唑類或者三嗪類的UV吸收劑可以存在于該耐刮擦涂料中。此 夕卜,可包含有機(jī)或無機(jī)性質(zhì)的IR吸收劑。這樣的添加劑可以包含在耐刮擦漆本身中或者在 底漆層中。耐刮擦層的厚度是1-20 μπι,優(yōu)選2-15 μπι。在Ιμπι以下,耐刮擦層的耐受性不 足。在20μπι以上,在漆中更頻繁出現(xiàn)裂縫。在本發(fā)明中描述的根據(jù)本發(fā)明的基礎(chǔ)材料優(yōu) 選在制成注塑制品之后具有上述耐刮擦層和/或防反射層,因?yàn)閮?yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域是窗玻璃 或者汽車窗玻璃領(lǐng)域。
對(duì)于聚碳酸酯,優(yōu)選使用包含UV吸收劑的底漆,以改進(jìn)耐刮擦漆的附著性。該底 漆可以包含另外的穩(wěn)定劑例如HALS體系(基于空間受阻胺的穩(wěn)定劑),附著力促進(jìn)劑,流動(dòng) 助劑。
各自的樹脂可以選自大量的材料,并且描述在例如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 5 版,第 A18 卷,第 368-426 頁(yè),VCH,Weinheim 1991??梢允褂?聚丙烯酸酯,聚氨酯,酚基_,三聚氰胺基_,環(huán)氧-和醇酸-體系或者這些體系的混合物。 所述樹脂在大多數(shù)情況中溶解在合適的溶劑中,經(jīng)常在醇中。取決于所選擇的樹脂,固化可 以在室溫或者在升高的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選使用50°C _130°C的溫度,經(jīng)常在大比例的溶劑短 時(shí)間在室溫下除去之后進(jìn)行。商購(gòu)可得的體系例如是SHP470, SHP470FT和SHP401,其來自 于 Momentive Performance Material。這樣的涂料描述在例如 US6350512B1,US5869185, EP1308084,W02006/108520 中。
耐刮擦漆(硬涂層)優(yōu)選由硅氧烷構(gòu)成并優(yōu)選包含UV吸收劑。它們優(yōu)選通過浸 涂或流動(dòng)方法來施涂。固化在50°C-130°C的溫度下進(jìn)行。商購(gòu)可得的體系例如是AS4000, SHC5020和AS4700,其來自于Momentive Performance Material。這樣的體系描述在例如 US5041313,DE3121385,US5391795,W02008/109072中。這些材料的合成大多數(shù)情況中是經(jīng) 由烷氧基-和/或烷基烷氧基-硅烷在酸催化或者堿催化下的縮合來進(jìn)行的??梢匀芜x混 入納米顆粒。優(yōu)選的溶劑是醇如丁醇、異丙醇、甲醇、乙醇及其混合物。
代替底漆/耐刮擦涂層-組合,可以使用單組份雜合體系。它們描述在例如 EP0570165或W02008/071363或DE2804283中。商購(gòu)可得的雜合體系可以例如在名稱 PHC587 或 UVHC3000 下獲自 Momentive Performance Material。
在一特別優(yōu)選的方法中,漆的施涂是通過溢流方法來進(jìn)行的,因?yàn)槠洚a(chǎn)生具有高 光學(xué)品質(zhì)的涂覆部件。
在本發(fā)明范圍內(nèi),UV范圍(紫外)覆蓋了 200_400nm的波長(zhǎng)范圍,可見(可見光) 范圍覆蓋了 400-780nm的波長(zhǎng)范圍和IR范圍(紅外)覆蓋了 780-1400nm的波長(zhǎng)范圍。
在本發(fā)明范圍內(nèi),透明被理解為表示當(dāng)透過所述透明材料,例如以相應(yīng)的成型體 的形狀看過去時(shí),背景清晰可見。僅透光的,如在毛玻璃的情況中,透過該玻璃僅能不清晰 地顯現(xiàn)出背景,不足以使相應(yīng)材料被稱作是透明的。
令人驚訝地,所述目的可以通過根據(jù)本發(fā)明的權(quán)利要求1的組合物來實(shí)現(xiàn)。
另外必需以這樣的顏色給所述成型體賦色,該顏色使得在窄的容差范圍內(nèi)的信號(hào) 顏色的識(shí)別成為可能,因?yàn)橛捎谟糜诒Wo(hù)焊接工的玻璃的賦色,這些顏色經(jīng)常不再明顯可 辨。
該成型體是透明的,并且在涂覆之前具有少于3. 0%,優(yōu)選2. 5%,特別優(yōu)選少于 2. 0%的初始濁度。
顆粒的尺寸可以例如借助透射電子顯微鏡(TEM)來測(cè)量。對(duì)IR吸收劑納米顆粒 這種的測(cè)量描述在例如 Adachi 等人,J. Am. Ceram. Soc. 2008,91,2897-2902 中。
熔體體積流速(MVR)的測(cè)定是根據(jù)IS01133(300°C ;1.2 kg)來進(jìn)行的。
透射中顏色的測(cè)定用來自于Perkin Elmer的具有光度計(jì)球的Lambda 900分光光 度計(jì),根據(jù)ASTM E1348,用ASTM E308中所述的加權(quán)因子和式來進(jìn)行。
透射率測(cè)量: 透射率測(cè)量是在來自于Perkin Elmer的具有光度計(jì)球的Lambda 900分光光度計(jì)上, 根據(jù)IS013468-2來進(jìn)行的,(即通過測(cè)量擴(kuò)散透射和直接透射來測(cè)定總透射率)。
透射率測(cè)量在來自于Perkin Elmer的具有光度計(jì)球的Lambda 900分光光度計(jì) 上進(jìn)行。全部的值在320nm至包括2300nm的波長(zhǎng)下測(cè)量,其中Λ λ為5nm。各光譜范圍 (UV-,可見光-和IR-范圍)的透射率是這些測(cè)量的平均測(cè)量值。
用于訊號(hào)光識(shí)別的相對(duì)的可見的衰減系數(shù)的測(cè)量根據(jù)EN1836,在來自于Perkin Elmer的具有光度計(jì)球的Lambda 900分光光度計(jì)上進(jìn)行。
濁度根據(jù) ASTM D1003,使用 BYK Gardner Haze Gard 測(cè)量。
缺口沖擊韌性的測(cè)量是根據(jù)IS0180A,通過在尺寸為80 mm x 10mm x 3mm的測(cè)試 棒上10重(10-fach)-測(cè)定來進(jìn)行的。該測(cè)量是在23°C的溫度下進(jìn)行的。
用于生產(chǎn)試樣的材料: 組分A) 線性雙酚-A-聚碳酸酯,具有基于酚的端基,熔體體積流速(MVR)是6 cm3/10 min,在 300°C和1.2 kg負(fù)荷下根據(jù)IS01133)測(cè)量,在下文中被稱作PCI。
組分 B) Bl)Tinuvin 326 B2)Tinuvin 329 組分C) 季戊四醇四硬脂酸酯 組分D) D1)六硼化鑭,LaB6(KHDS06,來自 Sumitomo Metal Mining,日本,CAS號(hào) 857255-66-4)。 該產(chǎn)品以粉末狀分散體的形式存在。實(shí)施例中的重量數(shù)據(jù)基于產(chǎn)品KHDS 06,其中在所用的 商購(gòu)KHDS 06分散體中六硼化鑭的固含量是21. 5重量%。
D2)六硼化鑭,LaB6(KHDS872G2,來自 Sumitomo Metal Mining,日本,CAS 號(hào) 949005-03-2)。該產(chǎn)品以粉末狀分散體的形式存在。實(shí)施例中的重量數(shù)據(jù)基于產(chǎn)品KHDS 872 G2,其中在所用的商購(gòu)KHDS 872 G2分散體中六硼化鑭的固含量是10. 0重量%。
D3)鎢酸銫,Csa33Wo3(YMDS874,來自 Sumitomo Metal Mining,日本)被用作 IR 吸 收劑。該產(chǎn)品以丙烯酸酯分散體的形式存在。實(shí)施例中的重量數(shù)據(jù)基于作為純物質(zhì)的鎢酸 銫,其中在所用的商購(gòu)分散體中鎢酸銫的固含量是25重量%。
組分 E) 作為有機(jī)IR吸收劑使用Lumogen IR765 (四萘嵌三苯,CAS號(hào)943969-69-5),來自BASF SE,67065 Ludwigshafen,德國(guó)。
組分 F) 作為納米級(jí)炭黑(粒度大約17nm)使用Black Pearls? 800 (CAS號(hào)1333-86-4),來自 Cabot Corp. 〇
組分 G) G1)三苯基膦(TPP) G2)Irganox 1076 組分K) Kl)Macrolex 紫 3R K2)Macrolex 黃 3G K3)Macrolex 藍(lán) RR K4)Heliogen 藍(lán) K6911 D K5)Macrolex 澄 3G。
通過配混制備所述聚合物組合物: 添加劑的配混在來自KraussMaffei Berstorff,型號(hào)ZE25的雙螺桿擠出機(jī)上,在 300°C的物料溫度和100轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下,在10kg/h的物料通過量下,使用實(shí)施例中給出 的組分的量進(jìn)行。為了更好的混合,首先制備含有組分B)-G)的PC(A)(5重量%粉末混合 物,基于總組合物計(jì))的粉末混合物,并且計(jì)量加入到其余的聚碳酸酯量(A)中。
試樣的生產(chǎn): 將粒料在120°C在真空中干燥4小時(shí),然后在型號(hào)Arburg370的具有25個(gè)注塑單元的 注塑機(jī)上,在300°C的物料溫度和80°C的工具溫度下加工,形成尺寸為50mm X 75mm X Z mm 的賦色樣品板;Z是1. 0 ;2. 0 ;3. 0或4. 0mm ;在相同溫度下形成尺寸如下的試樣用于缺口沖 擊:80 X 10 X 3. 0 mm3。
本發(fā)明的組合物以壁厚1. Omm-4. 0mm符合在等級(jí)1. 2-9. 0中的焊接工保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) EN169。另外,該組合物以所述壁厚,以在信號(hào)顏色黃色、紅色、綠色和藍(lán)色中完全一樣的衰 減系數(shù)0. 80-1. 31滿足EN1836的要求。
【權(quán)利要求】
1. 吸熱熱塑性模塑料,其包含 A) 73. 9750-99. 9948重量%的至少一種透明的熱塑性塑料, B) 0. 05-0. 50重量%的至少一種UV穩(wěn)定劑, C) 0重量份-1. 00重量份的至少一種脫模劑, D) 0. 0001-0. 500重量%的至少一種除炭黑以外的基于純無機(jī)IR吸收劑的無機(jī)IR吸收 劑, E) 0-0. 01重量%的至少一種有機(jī)IR吸收劑, F) 0-0. 0150重量%的炭黑, G) 0-1. 0重量%的至少一種熱穩(wěn)定劑, H) 0-7. 0重量%的至少一種阻燃劑, I) 0-15. 00重量%的另外的添加劑, K) 0. 0001-1. 000重量%的至少一種有機(jī)染料或者有機(jī)染料絡(luò)合物, 其中組分A-K的重量份的總和合計(jì)為100重量%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其特征在于,所述熱塑性塑料是聚碳酸酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其特征在于,所述有機(jī)染料選自Macrolex紫3R、 Macro lex 黃 3G、Macro lex 藍(lán) RR、Heliogen 藍(lán) K6911 D 和 Macrolex 澄 3G。
4. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物,其特征在于,所述無機(jī)IR吸收劑選自硼化物和 鎢酸鹽。
5. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物,其特征在于,使用至少一種硼化物和至少一種 鎢酸鹽的混合物作為無機(jī)IR吸收劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的組合物,其特征在于,硼化物與鎢酸鹽之比為1:6-1:12。
7. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物,其特征在于,所述組合物包含0. 0001-0. 0130 重量%的比例的炭黑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物,其特征在于,所述組合物包含0. 0001-0. 0080重 量%的比例的有機(jī)IR吸收劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其特征在于,所述組合物包含0. 0001-0. 0080重量%的比 例的有機(jī)IR吸收劑。
10. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物,其特征在于,所述熱穩(wěn)定劑選自三苯基膦和 Irganox 1076,其中所述熱穩(wěn)定劑以0. 01-0. 50重量%的比例存在。
11. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物,其特征在于,所述有機(jī)染料以〇. 0004-0. 2000 重量%的比例存在。
【文檔編號(hào)】C08K3/04GK104144978SQ201280062555
【公開日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2012年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月18日
【發(fā)明者】M.埃克倫茨, R.韋爾曼, A.布曼斯 申請(qǐng)人:拜耳知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司