本發(fā)明涉及松香酯樹(shù)脂及其制備方法，具體涉及一種膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
松香酯樹(shù)脂是一類高分子材料，是目前作為膠印油墨的主要原料，由于其良好的連接品質(zhì)而被廣泛應(yīng)用于平版膠印油墨，具體表現(xiàn)為高正己烷容納度、高分子量、高軟化點(diǎn)以及高粘度，松香改性酚醛樹(shù)脂直接影響印刷油墨的光澤、干性、抗水性、粘性、流變性以及印刷性能等。
現(xiàn)有技術(shù)中松香酯樹(shù)脂的制備主要是以烷基酚(目前用于膠印油墨的酚類有苯酚、雙酚a、ptbp對(duì)叔丁基酚、pop對(duì)特辛基苯酚、pnp壬基酚及pddp十二烷基苯酚)、甲醛、多元醇及松香進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)得到，酚和醛的加入對(duì)產(chǎn)物樹(shù)脂的連接性能發(fā)揮重要作用。專利申請(qǐng)201610396394.6以對(duì)特辛基酚、壬基酚、多聚甲醛以及松香為主要原料合成了一種膠印用松香改性酚醛樹(shù)脂薄片，其軟化點(diǎn)能達(dá)到165-175℃，正己烷容納度是傳統(tǒng)松香的6.5-10.0倍。
但是眾所周知，用來(lái)生產(chǎn)高分子樹(shù)脂材料的酚和醛不但具有化學(xué)毒性，合成過(guò)程中，由于使用烷基酚和甲醛作為原料，大量甲醛會(huì)揮發(fā)至空氣中，不利環(huán)保、健康和安全，還會(huì)造成環(huán)境污染。工業(yè)化松香酯樹(shù)脂的大量生產(chǎn)更加重了其環(huán)境污染的程度。同時(shí)，對(duì)未反應(yīng)甲醛進(jìn)行水洗處理，還需要處理設(shè)備，增加了生產(chǎn)成本。因此，開(kāi)發(fā)出一種環(huán)境友好但是又能滿足其作為膠印用油墨的連接性能的松香酯樹(shù)脂是現(xiàn)在松香酯樹(shù)脂合成領(lǐng)域一個(gè)很重要的研究方向。
專利申請(qǐng)201910788201聲稱提供了一種環(huán)保松香改性酚醛樹(shù)脂，將淀粉在酸性氧化劑中進(jìn)行氧化反應(yīng)，使淀粉充分氧化且分子均含有醛基，然后與烷基苯酚在溫度下反應(yīng)得到烷基酚醛樹(shù)脂縮合物，然后將松香環(huán)氧化合物與烷基酚醛樹(shù)脂縮合物進(jìn)行羧酸反應(yīng)，得到改性的無(wú)甲醛酚醛樹(shù)脂混合物，最后以季戊四醇酯化后制備得到。其雖然通過(guò)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方法在酚醛樹(shù)脂的制備源頭去除了甲醛的存在，避免了甲醛污染的產(chǎn)生，但是依然面臨著苯酚帶來(lái)的環(huán)境污染。
樹(shù)脂品質(zhì)的高低與產(chǎn)品原料的配方、品質(zhì)以及生產(chǎn)工藝密切相關(guān)。專利申請(qǐng)jp.2000-169563.a提供了一種適于高速印刷、不含烷基酚成分以及甲醛成分的膠印平版油墨用樹(shù)脂的制造方法，但是其使用的碳原子數(shù)6-60的2元醇類，碳原子數(shù)6-60的2元醇類由于沸點(diǎn)低，在通常的樹(shù)脂酸類的反應(yīng)溫度220-270℃，難以留在反應(yīng)體系中，并且易從體系中揮發(fā)，難以進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，因此難以達(dá)到高粘度。
姜筱梅和王偉民在催化劑用量和多元醇對(duì)松香改性酚醛樹(shù)脂性能的影響一文中提供了一種符合快速油墨要求的高性能樹(shù)脂的制備方法。采用甘油、季戊四醇制備印刷油墨用的松香改性酚醛樹(shù)脂，探索了催化劑用量對(duì)松香改性樹(shù)脂影響的規(guī)律，對(duì)結(jié)果樹(shù)脂的粘度和正己烷容納度的數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)氧化鋅的用量對(duì)樹(shù)脂的性能(如粘度、相容性)有明顯影響，甘油和季戊四醇的選擇也會(huì)影響樹(shù)脂的性能。綜合考慮這些因素可以指導(dǎo)生產(chǎn)配方和工藝條件的正確選擇。
因此，樹(shù)脂品質(zhì)的高低與產(chǎn)品原料的配方、品質(zhì)以及生產(chǎn)工藝密切相關(guān)，基于目前存在的問(wèn)題，研發(fā)一種環(huán)境友好且樹(shù)脂性能滿足膠印油墨印刷適應(yīng)性要求的膠印油墨已成為本領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)難題，具體的制備方法需要結(jié)合目標(biāo)樹(shù)脂的性能加以改進(jìn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明旨在提供一種環(huán)境友好生物膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂，同時(shí)具有較高的軟化點(diǎn)和分子量，研磨制成膠印油墨固著干燥速度快、轉(zhuǎn)移性好、光澤度高，適合高速膠版印刷。
為實(shí)現(xiàn)以上技術(shù)目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：
一種膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂，按質(zhì)量份計(jì)，其原料包括如下組分：松香450-540份、石油樹(shù)脂60-150份、動(dòng)物油酸和/或植物油酸60-90份、不飽和二元羧酸酐48-73份、多元醇81-108份、多官能團(tuán)丙烯酸酯4.5-9.6份以及金屬鹽催化劑0.3-1.2份。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述松香為軟化點(diǎn)≥75℃，酸價(jià)≥165mgkoh/g的脂松香、木松香或妥爾油松香中的一種。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述石油樹(shù)脂為軟化點(diǎn)≥125℃、酸價(jià)≤1mgkoh/g的c9石油樹(shù)脂或dcpd石油樹(shù)脂。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述不飽和二元羧酸酐為純度≥99％的富馬酸酐或純度≥99％的馬來(lái)酸酐。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述多元醇為羥基官能團(tuán)數(shù)≥3、純度≥95％的三元醇或四元醇。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述三元醇選自甘油或三羥甲基丙烷，所述四元醇為季戊四醇。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述動(dòng)物油酸和/或植物油酸為酸價(jià)≥190mgkoh/g的大豆油酸、棕櫚油油酸、椰子油油酸、牛油油酸、羊油油酸或硬脂酸中的一種或兩種。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述金屬鹽催化劑為純度≥99％的醋酸鋅、醋酸鎂或乙酸鈣中的一種或多種。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述多官能團(tuán)丙烯酸酯為二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯或丁二醇二丙烯酸酯。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：
(1)將松香、石油樹(shù)脂、動(dòng)物油酸和/或植物油酸加入到反應(yīng)瓶，得到物料a；
(2)加入多元醇和金屬鹽催化劑，得到物料b；
(3)加入多官能團(tuán)丙烯酸酯，得到物料c，進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，步驟(1)在氮?dú)鈼l件下進(jìn)行，具體步驟如下：將物料a混合后加熱至180℃至松香完全熔融，氮?dú)鈼l件下攪拌使內(nèi)容物混合均勻，降溫至150℃，加入二元羧酸酐，在160±5℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，步驟(2)具體步驟如下：將物料b先升溫至230℃保溫反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，再升溫至275±3℃保溫反應(yīng)至反應(yīng)物酸價(jià)≤23mgkoh/g，軟化點(diǎn)≥140℃。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，待物料b酸價(jià)≤23mgkoh/g，軟化點(diǎn)≥140℃后，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2-3小時(shí)，至軟化點(diǎn)145-150℃且正庚烷容納度6-8ml/2g·25℃后進(jìn)行步驟(3)。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述步驟(3)具體步驟如下：物料c降溫至240-245℃，加入多官能團(tuán)丙烯酸酯，保溫反應(yīng)至軟化點(diǎn)為155-165℃同時(shí)正庚烷容納度≥3ml/2g·25℃，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，即得所述膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂。
本發(fā)明首先利用松香、石油樹(shù)脂以及不飽和二元羧酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)，再用動(dòng)植物油酸進(jìn)行改性，提高了松香的軟化點(diǎn)和油溶性(正庚烷容納度)，然后使其在適當(dāng)溫度條件下，與多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，與現(xiàn)有松香改性酚醛樹(shù)脂相比，具有以下有益效果：
1、本發(fā)明以松香、石油樹(shù)脂、動(dòng)植物油酸、不飽和二元羧酸酐以及多元醇為主要原料，生產(chǎn)膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂，該樹(shù)脂與動(dòng)物油酸、植物油酸等在經(jīng)過(guò)加熱熔煉后制成連結(jié)料，然后按合適的膠印油墨配方配料，再經(jīng)預(yù)分散、研磨制成膠印油墨固著干燥速度快、轉(zhuǎn)移性好、光澤度高，適合高速膠版印刷，印刷適應(yīng)性優(yōu)良，用本發(fā)明樹(shù)脂制得的膠印油墨固著速度、光澤度及轉(zhuǎn)移率優(yōu)于傳統(tǒng)松香改性酚醛樹(shù)脂所制的膠印油墨；
2、通過(guò)在后期的交聯(lián)反應(yīng)中引入多官能團(tuán)丙烯酸酯的，使得樹(shù)脂獲得更高的軟化點(diǎn)和分子量，提高樹(shù)脂的粘彈性，獲得具有高印刷性能的樹(shù)脂；
3、本發(fā)明的膠印油墨用無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂在制造過(guò)程中不使用烷基酚、不使用甲醛，對(duì)環(huán)境和人身健康無(wú)危害，利于環(huán)保；本發(fā)明在不采用聚合松香等條件下達(dá)到與傳統(tǒng)油墨樹(shù)脂一樣的效果，由于聚合松香采用硫酸法生產(chǎn)，過(guò)程要中和以及多次水洗，避免了大量廢水的產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式
以下參照實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不限于實(shí)施例。
實(shí)施例所涉及的原料：
石油樹(shù)脂購(gòu)自濮陽(yáng)市凱瑞德石油樹(shù)脂有限公司bt-d140，其軟化點(diǎn)≥125℃，酸價(jià)≤0.5mgkoh/g；
松香為脂松香，購(gòu)自廣西科茂林產(chǎn)化工有限公司，其軟化點(diǎn)為78℃、酸價(jià)為173.5mgkoh/g，顏色為加德納6.5號(hào)；
動(dòng)植物油酸(大豆油酸，棕櫚油酸，椰子油酸，牛油酸，羊油酸，硬脂酸)均購(gòu)自淄博科宏油脂有限公司，其酸值為190-202mg/g，皂化值195-205mg/g，碘值80-100g/100g；
不飽和二元羧酸酐(馬來(lái)酸酐)購(gòu)自濟(jì)南騰博化工有限公司，純度≥99％；
多元醇(季戊四醇)購(gòu)自湖北宜化，其羥基官能團(tuán)數(shù)≥3，純度≥95％；
二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯購(gòu)自廣州新浦泰化工有限公司，純度≥98％；
丁二醇二丙烯酸酯購(gòu)自百靈威科技有限公司，純度≥98％；
醋酸鎂和醋酸鋅均為市售產(chǎn)品，純度均≥99％。
以下反應(yīng)均在四口燒瓶中進(jìn)行。
實(shí)施例1
(1)加入120份dcpd石油樹(shù)脂、480份松香和60份大豆油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開(kāi)攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入48份馬來(lái)酸酐，在155℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入72份季戊四醇、9.1份甘油與0.3份醋酸鎂，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫3h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入4.8份丁二醇二丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例2
(1)加入120份dcpd石油樹(shù)脂、480份松香和90份椰子油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開(kāi)攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入64.5份馬來(lái)酸酐，在160℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入93.08份季戊四醇、9.2份甘油與0.6份醋酸鎂，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫4h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入7.2份丁二醇二丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例3
(1)加入150份dcpd石油樹(shù)脂、450份松香和90份牛油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開(kāi)攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入54份馬來(lái)酸酐，在165℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入76.61份季戊四醇，8.6份甘油與0.6份醋酸鎂，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫5h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入4.5份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例4
(1)加入60份dcpd石油樹(shù)脂、540份松香和90份硬脂酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開(kāi)攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入73份馬來(lái)酸酐，在160℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入94.87份季戊四醇，10.6份甘油與0.9份醋酸鋅，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫4h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入9.6份丁二醇二丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例5
(1)加入90份dcpd石油樹(shù)脂、510份松香和75份棕櫚油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開(kāi)攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入66.8份富馬酸，在165℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入92.4份季戊四醇、14.7份甘油與1.2份醋酸鋅，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫4h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)、粘度與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入7.65份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
對(duì)比例1
加入436份松香，升溫至180℃，至完全熔化后，開(kāi)攪拌400轉(zhuǎn)/分鐘，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；當(dāng)瓶?jī)?nèi)溫度降至120℃時(shí)，加入純度≥99％的對(duì)叔丁基苯酚112.63份，攪拌溶解；當(dāng)溫度下降到108℃后，加入含量≥95％的多聚甲醛67.22份以及純度≥99％的氧化鎂0.88份，控制瓶?jī)?nèi)溫度在108℃保溫回流反應(yīng)5h；保溫結(jié)束后，將瓶?jī)?nèi)物升溫到200℃(此過(guò)程持續(xù)4h)，進(jìn)行升溫脫水反應(yīng)，前2h每小時(shí)升溫10℃，后2h每小時(shí)升溫38℃；當(dāng)溫度升至200℃時(shí)，加入含量≥95％的甘油27.61份，純度≥98％的季戊四醇36.33份，然后升溫至220℃±5℃(此過(guò)程持續(xù)1h)再保溫?cái)嚢?h；瓶?jī)?nèi)物升溫到260℃(此過(guò)程持續(xù)4h)，在260℃保溫酯化反應(yīng)4h；抽樣測(cè)酸價(jià)、粘度、正庚烷容納度，每隔1.5h測(cè)一次，至樹(shù)脂軟化點(diǎn)、粘度、正庚烷容納度達(dá)到目標(biāo)要求，打開(kāi)真空泵抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa時(shí)計(jì)時(shí)0.5h，得到產(chǎn)物。
對(duì)比例2
加入436份松香，升溫至180℃，至完全融化后，開(kāi)攪拌，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；當(dāng)瓶?jī)?nèi)溫度降至120℃時(shí)，加入純度≥99％的對(duì)叔特辛基苯酚162.95份，攪拌溶解；當(dāng)溫度下降到108度，加入含量≥95％的多聚甲醛74.87份以及純度≥99％的氧化鈣0.88份，控制瓶?jī)?nèi)溫度在108℃保溫回流反應(yīng)5h；保溫結(jié)束后，將瓶?jī)?nèi)物升溫到200℃(此過(guò)程持續(xù)4h)，進(jìn)行升溫脫水反應(yīng)，前2h每小時(shí)升溫10℃，后2h每小時(shí)升溫38℃；當(dāng)溫度升至200℃時(shí)，加入含量≥95％的甘油51.08份，然后升溫至220℃(此過(guò)程持續(xù)1h)再保溫?cái)嚢?h；瓶?jī)?nèi)物升溫到260℃升溫(此過(guò)程持續(xù)4h)，在260℃保溫酯化反應(yīng)4h；抽樣測(cè)酸價(jià)、粘度、正庚烷容納度，每隔1.5h測(cè)一次，至樹(shù)脂軟化點(diǎn)、粘度、正庚烷容納度達(dá)到目標(biāo)要求，打開(kāi)真空泵抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa時(shí)計(jì)時(shí)0.5h，得到產(chǎn)物。
性能檢測(cè)：
1、對(duì)上述實(shí)驗(yàn)獲得的松香酯樹(shù)脂的檢測(cè)方法如下：
軟化點(diǎn)：用環(huán)球法測(cè)定，參照gb8146-1987；
酸值：稱取研細(xì)至粉末狀的樹(shù)脂1.5g左右溶于50ml苯與乙醇(體積比為1∶1)的混合溶液中，在25℃下用0.1mol/l的koh標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至等當(dāng)點(diǎn)，計(jì)算每克試樣所消耗的koh的毫克數(shù)；
粘度：按樹(shù)脂∶亞麻油＝1∶2準(zhǔn)確稱量后，在250℃熔化形成均勻溶液，降溫至25℃并在此溫度下使用dnj-79型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司生產(chǎn))測(cè)定；
正庚烷容納度：稱取測(cè)定粘度的樹(shù)脂油2g于稱量瓶?jī)?nèi)，并置于25℃水浴中靜置5min左右，水浴中放置一根能清晰可見(jiàn)的紅色酒精溫度計(jì)；滴定管內(nèi)加入正庚烷，在不斷攪拌下逐漸滴入，至樹(shù)脂油渾濁，透過(guò)該油樣看不清溫度計(jì)上的紅色酒精柱時(shí)即為終點(diǎn)，滴定消耗的正庚烷毫升數(shù)即為該受測(cè)樣品的正庚烷容納度。
檢測(cè)結(jié)果如表1所示：
表1：各實(shí)施例及比較例所得樹(shù)脂技術(shù)指標(biāo)
通過(guò)對(duì)比實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-2可得出以下結(jié)論：
1.通過(guò)實(shí)施例1-5可以得出：采用本發(fā)明的原料和制備方法，沒(méi)有引入酚醛，得到的松香酯樹(shù)脂仍然具有較高的軟化點(diǎn)、酸值、粘度以及正庚烷容納度；
2.本發(fā)明的無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂(實(shí)施例1-5)與傳統(tǒng)的松香改性酚醛樹(shù)脂(比較例1-2)具有相同或更卓越的樹(shù)脂性能，本發(fā)明獲得的無(wú)酚醛松香酯樹(shù)脂酸價(jià)≤20mgkoh/g，軟化點(diǎn)≥166℃、粘度為8850-10360cps/25℃，正庚烷容納度≥3.8ml/2g·25℃。
上述詳細(xì)說(shuō)明是針對(duì)本發(fā)明其中之一可行實(shí)施例的具體說(shuō)明，該實(shí)施例并非用以限制本發(fā)明的專利范圍，凡未脫離本發(fā)明所為的等效實(shí)施或變更，均應(yīng)包含于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
該技術(shù)已申請(qǐng)專利。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請(qǐng)聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員：沈亮升;徐社陽(yáng);曾廣建;梁星
技術(shù)所有人：湖南科茂林化有限公司;廣東科茂林產(chǎn)化工股份有限公司
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