黑河一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法與流程

本發(fā)明涉及產(chǎn)品質(zhì)量分析領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法。

背景技術(shù)：
對(duì)特辛基苯酚乙氧基醚是由對(duì)特辛基苯酚與環(huán)氧乙烷在堿催化劑存在下縮聚而成。在紡織行業(yè)中主要被用作液體洗滌劑，染料色澤改進(jìn)劑或乳化劑。隨著其在紡織行業(yè)的廣泛應(yīng)用，短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的環(huán)境行為及生態(tài)毒性引起了人們的高度重視。歐盟化學(xué)品管理局(ECHA)已經(jīng)限制其在紡織品與皮革產(chǎn)品中的使用，并要求如物品中含有此類物質(zhì)含量不超過(guò)0.1％。在合成短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的過(guò)程中，因合成方法的原因，會(huì)產(chǎn)生不同聚合度的乙氧基化物，因而為更好的分離出對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物，建立能夠同時(shí)分離不同聚合度的對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的方法非常必要。目前，對(duì)短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物進(jìn)行定量的分析方法主要有GC/MS，HPLC/UV，HPLC/MS/MS等。但因?yàn)槠渚哂幸欢ǖ臉O性且揮發(fā)性低，因此采用GC/MS需要進(jìn)行衍生化處理，否則容易出現(xiàn)色譜峰拖尾及靈敏度低等情況。
HPLC/MS/MS具有較好的靈敏度以及可以最大限度避免假陽(yáng)性樣品的優(yōu)點(diǎn)，但存在價(jià)格昂貴的缺點(diǎn)，因而能配備的實(shí)驗(yàn)室較少，應(yīng)用范圍受到一定限制。
所以一般采用高效液相色譜法的方法測(cè)定非離子表面活性劑及其同系物。Huber等最先使用正相液相色譜及277nm下紫外檢測(cè)器分離了一些商品中類聚乙氧基化表面活性劑。Allen與Rice也報(bào)道了使用反相HPLC分離得到9個(gè)或10個(gè)EO單元的烷基酚乙氧基加合物，但對(duì)更高聚合度的化合物檢測(cè)顯得無(wú)能為力。Escott與Chandler最新提出應(yīng)用LC-MS/MS進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)向流動(dòng)相中加入一種有足夠揮發(fā)性的離子試劑可以對(duì)該類物質(zhì)的分析達(dá)到很高的靈敏度。
國(guó)內(nèi)吳彥霖等在研究4-t-辛基酚的降解動(dòng)力學(xué)時(shí)使用反相高效液相色譜配合紫外檢測(cè)器測(cè)定了水中的此類物質(zhì)。
GB/T23322-2009《紡織品表面活性劑的測(cè)定烷基酚聚氧乙烯醚》標(biāo)準(zhǔn)方法中采用是平均聚合度為9的辛基酚聚氧乙烯醚作為定性定量的標(biāo)準(zhǔn)品，雖然采用標(biāo)準(zhǔn)中的正相HPLC方法與LC-MS/MS方法可以定性分析不同聚合度(2～16個(gè)氧乙烯基)對(duì)特辛基酚乙氧基化物的存在，但是很難進(jìn)行每個(gè)獨(dú)立乙氧基化合物的定量分析。目前為止，還沒(méi)有關(guān)于紡織品中此類物質(zhì)檢測(cè)方法的研究。因此，該類目標(biāo)物質(zhì)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法探索，是目前急需解決的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種可以對(duì)紡織品中不同聚合度的乙氧基化合物進(jìn)行定性定量分析的檢測(cè)方法。一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法，其具體包括以下步驟：
(1)配備標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品，分別配制成濃度為1000mg/l的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，再分別移取配制好的乙氧基化物的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，置于容量瓶中，稀釋并定容至容量瓶刻度線處，搖勻；
(2)提取紡織品中待測(cè)成分；把紡織樣品剪成約5mm×5mm的碎片，然后稱取紡織樣品1.0000g，置于萃取器中，然后在萃取器中加入萃取劑進(jìn)行萃取，得到萃取液后，將移至燒瓶中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，用異丙醇定容至10ml，供正相高效液相色譜測(cè)定；
(3)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；設(shè)置正相高效液相色譜條件，取步驟(1)所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按所設(shè)定的正相高效液相色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；
(4)測(cè)定；在步驟(3)設(shè)定的正相高效液相色譜條件下，對(duì)步驟(2)制備的待測(cè)紡織樣品溶液進(jìn)行測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間定性，根據(jù)色譜峰的峰面積進(jìn)行外標(biāo)法定量。
步驟(1)中，所述3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品分別為純度大于98％的4-tert-Octylphenolmonoethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoldiethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoltriethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品。
在步驟(1)中配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和定容所用溶劑為流動(dòng)相、甲醇或異丙醇，流動(dòng)相為正已烷與異丙醇體積比是85:15的混合物。
在步驟(2)中，萃取劑為甲醇、異丙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一種，或?yàn)檎和榕c丙酮的混合物，所述正己烷與丙酮的混合物，按體積比計(jì)算，V(正己烷)：V(丙酮)＝1:1。
在步驟(2)中，萃取器為超聲波萃取器。步驟(2)在室溫下萃取，按每克紡織樣品加入25ml萃取劑的標(biāo)準(zhǔn)在萃取器中超聲40min，然后將超聲40min后所得萃取液轉(zhuǎn)移至燒瓶中，再按每克紡織樣品加入10ml萃取劑的標(biāo)準(zhǔn)繼續(xù)超聲20min以萃取樣品中殘留的目標(biāo)物，合并萃取劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上于38℃～42℃下濃縮至1ml～2ml，用異丙醇定容至10ml，供正相高效液相色譜測(cè)定。本發(fā)明的有益成果：本發(fā)明的一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法，其采用高效液相色譜/熒光檢測(cè)器法對(duì)紡織品中的短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物進(jìn)行定性定量分析，定性過(guò)程簡(jiǎn)單，定量結(jié)果準(zhǔn)確，滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)監(jiān)管的要求；進(jìn)一步，本發(fā)明的一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法，其操作簡(jiǎn)單，精密度和加標(biāo)回收率均較高，能滿足短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的檢測(cè)要求；進(jìn)一步，本發(fā)明的一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法，填補(bǔ)了每個(gè)獨(dú)立乙氧基化合物含量檢測(cè)方法的空白，為紡織品的生態(tài)安全和我國(guó)紡織品順利出口提供強(qiáng)有力的保障。附圖說(shuō)明圖1是本發(fā)明實(shí)施例1三種短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品的正相HPLC色譜圖；圖2是本發(fā)明實(shí)施例1黑色滌綸機(jī)織布的正相HPLC色譜圖。
具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步闡述，而不是限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1本發(fā)明提供的一種紡織品中短鏈對(duì)特辛基苯酚乙氧基化物的測(cè)定方法，其包括以下步驟：
(1)配備標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別稱取3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品，用異丙醇分別配制成濃度為1000mg/l的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，再分別移取配制好的乙氧基化物的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，置于容量瓶中，用異丙醇稀釋并定容至容量瓶刻度線處，搖勻，所述3種乙氧基化物標(biāo)準(zhǔn)品分別為純度大于98％的4-tert-Octylphenolmonoethoxylate(4-叔辛基苯酚單氧化物)標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoldiethoxylate(2-[2-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基]乙氧基]-乙醇)標(biāo)準(zhǔn)品、純度大于99％的4-tert-Octylphenoltriethoxylate標(biāo)準(zhǔn)品。
(2)提取紡織品中待測(cè)成分；將黑色滌綸機(jī)織布剪成約5mm×5mm的碎片，然后稱取織布1.0000g，置于50ml超聲波萃取器中，以甲醇為萃取劑，將織布和25ml甲醇在萃取器中超聲40min，然后將萃取液轉(zhuǎn)移至燒瓶中，再加入10ml甲醇繼續(xù)超聲20min以萃取織布中殘留的目標(biāo)物，合并萃取劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上于38～42℃下濃縮至1ml～2ml，用異丙醇定容至10ml，供正相高效液相色譜測(cè)定；
(3)正相高效液相色譜條件；色譜柱為Dikmaplatisilsilica硅膠柱，內(nèi)徑為250mm×4.6mm×5.0μm；流速：0.5ml/min；柱溫：35℃；檢測(cè)器：熒光檢測(cè)器；激發(fā)波長(zhǎng)：230nm；發(fā)射波長(zhǎng)：296nm；進(jìn)樣量：10ul；流動(dòng)相A：正己烷85％+異丙醇15％；流動(dòng)相B：異丙醇85％+水15％；采用梯度洗脫：首先用100％的流動(dòng)相A，在10min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?5％的流動(dòng)相A和15％的流動(dòng)相B，之后在5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?0％的流動(dòng)相A和20％的流動(dòng)相B，之后在5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?0％的流動(dòng)相A和30％的流動(dòng)相B，最后在5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?00％的流動(dòng)相A；
(4)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；取步驟(1)所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按步驟(3)正相高效液相色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；
(5)測(cè)定；按步驟(3)液相色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，對(duì)步驟(2)制備的待測(cè)樣品溶液進(jìn)行測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間定性，根據(jù)色譜峰的峰面積進(jìn)行外標(biāo)法定量?？傊?，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請(qǐng)專利范圍所作的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明專利的涵蓋范圍。
該技術(shù)已申請(qǐng)專利。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請(qǐng)聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員：保琦蓓;任清慶;傅科杰;馮云;錢丹;
技術(shù)所有人：中華人民共和國(guó)鄞州出入境檢驗(yàn)檢疫局;