采用平衡法測(cè)定了溫度在293.15 ~353.15 K時(shí)4-TBP 在純水、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%、10%、15%和20%NaCl溶液中的溶解度。結(jié)果表明:4-TBP 在這5 種溶液中的溶解度均隨溫度的增高而增大,且其溶解度隨 NaCl溶液濃度的增加而減小。分別采用理想溶液模型、Apelblat 模型和 Yaws 模型對(duì)溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián),總平均相對(duì)誤差分別為2.08%、1.96%和2.00%。結(jié)果表明,理想溶液模型、Apelblal 模型和 Yaws 模型均可以較好地關(guān)聯(lián)4-TBP 的溶解度數(shù)據(jù)3 種模型對(duì)會(huì)電解質(zhì)的三元物系同樣適用。
對(duì)叔丁基苯酚(亦稱(chēng) 4-叔丁基苯酚,英文為 4tert-butylphenol,簡(jiǎn)記為 4-TBP)是一種重要的精細(xì)化工原料，也是一種毒性較大的有機(jī)物。聚碳酸酷(PC)生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生大量的高鹽廢水,作為封端劑使用的 4-TBP 隨廢水通過(guò)各和途徑進(jìn)入環(huán)境水體、動(dòng)物體內(nèi)甚至人體中,產(chǎn)生不良影響。4-TBP 可經(jīng)口、皮膚及呼吸道進(jìn)入人體,高濃度可引起急性中毒低濃度可蓄積于體內(nèi),引起慢性危害[
作為環(huán)境優(yōu)先污染物，4-TBP 具有較低的水解性，其在鹽水中的滾解度數(shù)據(jù)未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)。本研究在不同溫度下測(cè)定了 4-TBP 在水中以及不同濃度鹽水中的溶解度數(shù)據(jù),并用理想溶液模型、Apelblat 模型和 Yaws 模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)，為研究評(píng)價(jià)其在環(huán)境中的污染行為及處理提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)支持。
試劑、儀器和分析方法
4-TBP:分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.5%,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;NaCl:分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)=99.5%國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;實(shí)驗(yàn)用水為實(shí)驗(yàn)室自制去離子蒸餾水;水浴恒溫振蕩器(SHA-C 型,常州市華普達(dá)教學(xué)儀器有限公司,溫度控制精度 0.1 C ):電子天平( BS224S,德 國(guó)賽多利斯，測(cè)量精 度+0.1 mg);艾科浦分析型超純水機(jī)( AFX1-1001-PAquapro.CO.LTD);高效液相色譜儀(戴安 P680德國(guó)戴安公司),Summit HPLC UVD34U 檢測(cè)器;色譜柱:Kromasil C-18,5 um,250 x 4.6 mm,北京康林科技;流動(dòng)相:甲醇與水的體積比為 7:3,流速為 1ml/ min。
溶解度的測(cè)定方法
測(cè)定溶解度的常用方法有平衡法2] 和合成法[3]。2 種方法各有特點(diǎn),合成法對(duì)測(cè)定達(dá)到溶解亞衡較快的物系有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)[4]。4-TBP 達(dá)到平衡的時(shí)間較長(zhǎng)，因此本研究采用平衡法在常壓、溫度293.15 ~353.15 K 下測(cè)定其在水及 4 種不同濃度鹽水中的溶解度。
將一定量的水、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%、10%、15% 和20% NaCl 溶液和過(guò)量 4-TBP 分別加入錐形瓶中,置于水浴恒溫振蕩器中振蕩 48 h 后靜置，然后每隔段時(shí)間,取出上層清液用 0.45 um 的過(guò)濾頭過(guò)濾最后從濾液中取樣分析其中 4-TBP 含量,直到相鄰兩次樣品的分析結(jié)果相對(duì)誤差在 2% 以?xún)?nèi)，即認(rèn)為系統(tǒng)達(dá)到了固液平,這樣就得到 4-TBP 在某一溫度某一種溶液中的溶解度,系統(tǒng)在整個(gè)過(guò)程維持溫度不變。改變系統(tǒng)溫度,重復(fù)上述步驟,即可得到4-TBP 在 5 種溶液中不同溫度下的溶解度。
可知:4-TBP 在各種溶液中的溶解度均隨溫度的升高而升高,但趨勢(shì)有所不同。在水及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%的 NaCl 液中,4-TBP 的解度隨溫度升高增加較快，在高濃度 NaCl 滾液中增速相對(duì)緩慢。另外,相同溫度下不同濃度 NaCl 溶液中的溶解度有較大差異。
根據(jù) Debye,McAulay 等的鹽-非電解質(zhì)-水三元滾液中的鹽效應(yīng)理論,在“4-TBP-NaCI-水”體系中,Na'_Cl~_H,0 分子以及 4-TBP 分子之間存在復(fù)雜的相互作用,它們對(duì)溶解平衡過(guò)程會(huì)產(chǎn)生影響本實(shí)驗(yàn)中的 4-TBP 為弱極性的大分子化合物，其介電常數(shù)小于水,在離子的電場(chǎng)作用下,具有較高介電常數(shù)的水分子聚集在 Na、CI- 的周?chē)?把介電常數(shù)較低的 4-TBP 分子從 Na CI-的附近驅(qū)出，產(chǎn)生過(guò)飽和現(xiàn)象,使過(guò)量的 4-TBP 從水中析出,產(chǎn)生了鹽析效應(yīng),從而降低了其滾解度。
經(jīng)試驗(yàn)可以看出,采用理想溶液模型關(guān)聯(lián)溶解度數(shù)據(jù)最大平均偏差為 2.81%最小為 1.03%Apelblat 模型的最大、最小平均偏差分別為 2.53%和 0.99%，Yaws 模型的最大、最小平均偏差分別為2.59%和 0.93%。3 種模型關(guān)聯(lián)的總平均相對(duì)誤差分別為 2.08%、1.96%和 2.00%。由此可以認(rèn)為.理想溶液模型、Apelblat 模型和 Yaws 模型均可以較好地關(guān)聯(lián) 4-TBP 的滾解度,相關(guān)系數(shù) R均在 0.990 0以上,3 種模型對(duì)含電解質(zhì)的三元物系同樣適用。
結(jié)論
1)采用平衡法測(cè)定了 293.15 ~ 353.15 K 時(shí)4TBP 在水、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%、10%、15% 以及 20%的NaCl 溶液中的溶解度,結(jié)果表明,4-TBP 在這 5 種溶液中的溶解度均隨溫度的增高而增大，且其溶解度隨著 NaCl 溶液的濃度增加而減小。
2)采用理想溶液模型、Apelblat 模型和 Yaws 型對(duì)溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián),實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值吻合較好，關(guān)聯(lián)的總平均相對(duì)誤差分別為 2.08%1.96%和 2.00%,表明 3 種模型均能很好的關(guān)聯(lián) 4TBP 在 5 種溶液中的溶解度數(shù)據(jù)。
3)理想溶液模型、Apelblat 模型和 Yaws 模型對(duì)含電解質(zhì)三元物系同樣適用。
客服1