本發(fā)明涉及松香酯樹脂及其制備方法，具體涉及一種膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
松香酯樹脂是一類高分子材料，是目前作為膠印油墨的主要原料，由于其良好的連接品質(zhì)而被廣泛應(yīng)用于平版膠印油墨，具體表現(xiàn)為高正己烷容納度、高分子量、高軟化點(diǎn)以及高粘度，松香改性酚醛樹脂直接影響印刷油墨的光澤、干性、抗水性、粘性、流變性以及印刷性能等。
現(xiàn)有技術(shù)中松香酯樹脂的制備主要是以烷基酚(目前用于膠印油墨的酚類有苯酚、雙酚a、ptbp對(duì)叔丁基酚、pop對(duì)特辛基苯酚、pnp壬基酚及pddp十二烷基苯酚)、甲醛、多元醇及松香進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)得到，酚和醛的加入對(duì)產(chǎn)物樹脂的連接性能發(fā)揮重要作用。專利申請(qǐng)201610396394.6以對(duì)特辛基酚、壬基酚、多聚甲醛以及松香為主要原料合成了一種膠印用松香改性酚醛樹脂薄片，其軟化點(diǎn)能達(dá)到165-175℃，正己烷容納度是傳統(tǒng)松香的6.5-10.0倍。
但是眾所周知，用來生產(chǎn)高分子樹脂材料的酚和醛不但具有化學(xué)毒性，合成過程中，由于使用烷基酚和甲醛作為原料，大量甲醛會(huì)揮發(fā)至空氣中，不利環(huán)保、健康和安全，還會(huì)造成環(huán)境污染。工業(yè)化松香酯樹脂的大量生產(chǎn)更加重了其環(huán)境污染的程度。同時(shí)，對(duì)未反應(yīng)甲醛進(jìn)行水洗處理，還需要處理設(shè)備，增加了生產(chǎn)成本。因此，開發(fā)出一種環(huán)境友好但是又能滿足其作為膠印用油墨的連接性能的松香酯樹脂是現(xiàn)在松香酯樹脂合成領(lǐng)域一個(gè)很重要的研究方向。
專利申請(qǐng)201910788201聲稱提供了一種環(huán)保松香改性酚醛樹脂，將淀粉在酸性氧化劑中進(jìn)行氧化反應(yīng)，使淀粉充分氧化且分子均含有醛基，然后與烷基苯酚在溫度下反應(yīng)得到烷基酚醛樹脂縮合物，然后將松香環(huán)氧化合物與烷基酚醛樹脂縮合物進(jìn)行羧酸反應(yīng)，得到改性的無甲醛酚醛樹脂混合物，最后以季戊四醇酯化后制備得到。其雖然通過改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方法在酚醛樹脂的制備源頭去除了甲醛的存在，避免了甲醛污染的產(chǎn)生，但是依然面臨著苯酚帶來的環(huán)境污染。
樹脂品質(zhì)的高低與產(chǎn)品原料的配方、品質(zhì)以及生產(chǎn)工藝密切相關(guān)。專利申請(qǐng)jp.2000-169563.a提供了一種適于高速印刷、不含烷基酚成分以及甲醛成分的膠印平版油墨用樹脂的制造方法，但是其使用的碳原子數(shù)6-60的2元醇類，碳原子數(shù)6-60的2元醇類由于沸點(diǎn)低，在通常的樹脂酸類的反應(yīng)溫度220-270℃，難以留在反應(yīng)體系中，并且易從體系中揮發(fā)，難以進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，因此難以達(dá)到高粘度。
姜筱梅和王偉民在催化劑用量和多元醇對(duì)松香改性酚醛樹脂性能的影響一文中提供了一種符合快速油墨要求的高性能樹脂的制備方法。采用甘油、季戊四醇制備印刷油墨用的松香改性酚醛樹脂，探索了催化劑用量對(duì)松香改性樹脂影響的規(guī)律，對(duì)結(jié)果樹脂的粘度和正己烷容納度的數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)氧化鋅的用量對(duì)樹脂的性能(如粘度、相容性)有明顯影響，甘油和季戊四醇的選擇也會(huì)影響樹脂的性能。綜合考慮這些因素可以指導(dǎo)生產(chǎn)配方和工藝條件的正確選擇。
因此，樹脂品質(zhì)的高低與產(chǎn)品原料的配方、品質(zhì)以及生產(chǎn)工藝密切相關(guān)，基于目前存在的問題，研發(fā)一種環(huán)境友好且樹脂性能滿足膠印油墨印刷適應(yīng)性要求的膠印油墨已成為本領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)難題，具體的制備方法需要結(jié)合目標(biāo)樹脂的性能加以改進(jìn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服以上技術(shù)問題，本發(fā)明旨在提供一種環(huán)境友好生物膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂，同時(shí)具有較高的軟化點(diǎn)和分子量，研磨制成膠印油墨固著干燥速度快、轉(zhuǎn)移性好、光澤度高，適合高速膠版印刷。
為實(shí)現(xiàn)以上技術(shù)目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：
一種膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂，按質(zhì)量份計(jì)，其原料包括如下組分：松香450-540份、石油樹脂60-150份、動(dòng)物油酸和/或植物油酸60-90份、不飽和二元羧酸酐48-73份、多元醇81-108份、多官能團(tuán)丙烯酸酯4.5-9.6份以及金屬鹽催化劑0.3-1.2份。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述松香為軟化點(diǎn)≥75℃，酸價(jià)≥165mgkoh/g的脂松香、木松香或妥爾油松香中的一種。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述石油樹脂為軟化點(diǎn)≥125℃、酸價(jià)≤1mgkoh/g的c9石油樹脂或dcpd石油樹脂。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述不飽和二元羧酸酐為純度≥99％的富馬酸酐或純度≥99％的馬來酸酐。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述多元醇為羥基官能團(tuán)數(shù)≥3、純度≥95％的三元醇或四元醇。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述三元醇選自甘油或三羥甲基丙烷，所述四元醇為季戊四醇。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述動(dòng)物油酸和/或植物油酸為酸價(jià)≥190mgkoh/g的大豆油酸、棕櫚油油酸、椰子油油酸、牛油油酸、羊油油酸或硬脂酸中的一種或兩種。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述金屬鹽催化劑為純度≥99％的醋酸鋅、醋酸鎂或乙酸鈣中的一種或多種。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述多官能團(tuán)丙烯酸酯為二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯或丁二醇二丙烯酸酯。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：
(1)將松香、石油樹脂、動(dòng)物油酸和/或植物油酸加入到反應(yīng)瓶，得到物料a；
(2)加入多元醇和金屬鹽催化劑，得到物料b；
(3)加入多官能團(tuán)丙烯酸酯，得到物料c，進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，步驟(1)在氮?dú)鈼l件下進(jìn)行，具體步驟如下：將物料a混合后加熱至180℃至松香完全熔融，氮?dú)鈼l件下攪拌使內(nèi)容物混合均勻，降溫至150℃，加入二元羧酸酐，在160±5℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，步驟(2)具體步驟如下：將物料b先升溫至230℃保溫反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，再升溫至275±3℃保溫反應(yīng)至反應(yīng)物酸價(jià)≤23mgkoh/g，軟化點(diǎn)≥140℃。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，待物料b酸價(jià)≤23mgkoh/g，軟化點(diǎn)≥140℃后，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2-3小時(shí)，至軟化點(diǎn)145-150℃且正庚烷容納度6-8ml/2g·25℃后進(jìn)行步驟(3)。
本發(fā)明優(yōu)選地技術(shù)方案中，所述步驟(3)具體步驟如下：物料c降溫至240-245℃，加入多官能團(tuán)丙烯酸酯，保溫反應(yīng)至軟化點(diǎn)為155-165℃同時(shí)正庚烷容納度≥3ml/2g·25℃，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，即得所述膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂。
本發(fā)明首先利用松香、石油樹脂以及不飽和二元羧酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)，再用動(dòng)植物油酸進(jìn)行改性，提高了松香的軟化點(diǎn)和油溶性(正庚烷容納度)，然后使其在適當(dāng)溫度條件下，與多元醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，與現(xiàn)有松香改性酚醛樹脂相比，具有以下有益效果：
1、本發(fā)明以松香、石油樹脂、動(dòng)植物油酸、不飽和二元羧酸酐以及多元醇為主要原料，生產(chǎn)膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂，該樹脂與動(dòng)物油酸、植物油酸等在經(jīng)過加熱熔煉后制成連結(jié)料，然后按合適的膠印油墨配方配料，再經(jīng)預(yù)分散、研磨制成膠印油墨固著干燥速度快、轉(zhuǎn)移性好、光澤度高，適合高速膠版印刷，印刷適應(yīng)性優(yōu)良，用本發(fā)明樹脂制得的膠印油墨固著速度、光澤度及轉(zhuǎn)移率優(yōu)于傳統(tǒng)松香改性酚醛樹脂所制的膠印油墨；
2、通過在后期的交聯(lián)反應(yīng)中引入多官能團(tuán)丙烯酸酯的，使得樹脂獲得更高的軟化點(diǎn)和分子量，提高樹脂的粘彈性，獲得具有高印刷性能的樹脂；
3、本發(fā)明的膠印油墨用無酚醛松香酯樹脂在制造過程中不使用烷基酚、不使用甲醛，對(duì)環(huán)境和人身健康無危害，利于環(huán)保；本發(fā)明在不采用聚合松香等條件下達(dá)到與傳統(tǒng)油墨樹脂一樣的效果，由于聚合松香采用硫酸法生產(chǎn)，過程要中和以及多次水洗，避免了大量廢水的產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式
以下參照實(shí)施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不限于實(shí)施例。
實(shí)施例所涉及的原料：
石油樹脂購自濮陽市凱瑞德石油樹脂有限公司bt-d140，其軟化點(diǎn)≥125℃，酸價(jià)≤0.5mgkoh/g；
松香為脂松香，購自廣西科茂林產(chǎn)化工有限公司，其軟化點(diǎn)為78℃、酸價(jià)為173.5mgkoh/g，顏色為加德納6.5號(hào)；
動(dòng)植物油酸(大豆油酸，棕櫚油酸，椰子油酸，牛油酸，羊油酸，硬脂酸)均購自淄博科宏油脂有限公司，其酸值為190-202mg/g，皂化值195-205mg/g，碘值80-100g/100g；
不飽和二元羧酸酐(馬來酸酐)購自濟(jì)南騰博化工有限公司，純度≥99％；
多元醇(季戊四醇)購自湖北宜化，其羥基官能團(tuán)數(shù)≥3，純度≥95％；
二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯購自廣州新浦泰化工有限公司，純度≥98％；
丁二醇二丙烯酸酯購自百靈威科技有限公司，純度≥98％；
醋酸鎂和醋酸鋅均為市售產(chǎn)品，純度均≥99％。
以下反應(yīng)均在四口燒瓶中進(jìn)行。
實(shí)施例1
(1)加入120份dcpd石油樹脂、480份松香和60份大豆油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入48份馬來酸酐，在155℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入72份季戊四醇、9.1份甘油與0.3份醋酸鎂，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫3h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入4.8份丁二醇二丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例2
(1)加入120份dcpd石油樹脂、480份松香和90份椰子油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入64.5份馬來酸酐，在160℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入93.08份季戊四醇、9.2份甘油與0.6份醋酸鎂，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫4h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入7.2份丁二醇二丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例3
(1)加入150份dcpd石油樹脂、450份松香和90份牛油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入54份馬來酸酐，在165℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入76.61份季戊四醇，8.6份甘油與0.6份醋酸鎂，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫5h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入4.5份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例4
(1)加入60份dcpd石油樹脂、540份松香和90份硬脂酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入73份馬來酸酐，在160℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入94.87份季戊四醇，10.6份甘油與0.9份醋酸鋅，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫4h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入9.6份丁二醇二丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
實(shí)施例5
(1)加入90份dcpd石油樹脂、510份松香和75份棕櫚油酸，升溫至180℃熔解，至完全熔化后，開攪拌(轉(zhuǎn)速200rpm)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；降溫至150℃，加入66.8份富馬酸，在165℃反應(yīng)0.5小時(shí)，然后再升溫到210℃反應(yīng)保溫1h；
(2)加入92.4份季戊四醇、14.7份甘油與1.2份醋酸鋅，升溫到230℃，保溫1小時(shí)；然后升溫至250℃，保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至275℃，在275℃保溫4h；測(cè)軟化點(diǎn)，至軟化點(diǎn)達(dá)到140℃以上，降溫至260℃，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)軟化點(diǎn)、粘度與正庚烷值，至軟化點(diǎn)145-150℃，正庚烷值達(dá)到≥6ml/2g·25℃；
(3)降溫至245℃，加入7.65份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，在245℃保溫反應(yīng)，每3小時(shí)抽樣測(cè)試軟化點(diǎn)與正庚烷值，當(dāng)軟化點(diǎn)達(dá)到155-165℃，正庚烷值≥3ml/2g·25℃時(shí)，抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa后，反應(yīng)0.5h，解除真空，出料。
對(duì)比例1
加入436份松香，升溫至180℃，至完全熔化后，開攪拌400轉(zhuǎn)/分鐘，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；當(dāng)瓶?jī)?nèi)溫度降至120℃時(shí)，加入純度≥99％的對(duì)叔丁基苯酚112.63份，攪拌溶解；當(dāng)溫度下降到108℃后，加入含量≥95％的多聚甲醛67.22份以及純度≥99％的氧化鎂0.88份，控制瓶?jī)?nèi)溫度在108℃保溫回流反應(yīng)5h；保溫結(jié)束后，將瓶?jī)?nèi)物升溫到200℃(此過程持續(xù)4h)，進(jìn)行升溫脫水反應(yīng)，前2h每小時(shí)升溫10℃，后2h每小時(shí)升溫38℃；當(dāng)溫度升至200℃時(shí)，加入含量≥95％的甘油27.61份，純度≥98％的季戊四醇36.33份，然后升溫至220℃±5℃(此過程持續(xù)1h)再保溫?cái)嚢?h；瓶?jī)?nèi)物升溫到260℃(此過程持續(xù)4h)，在260℃保溫酯化反應(yīng)4h；抽樣測(cè)酸價(jià)、粘度、正庚烷容納度，每隔1.5h測(cè)一次，至樹脂軟化點(diǎn)、粘度、正庚烷容納度達(dá)到目標(biāo)要求，打開真空泵抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa時(shí)計(jì)時(shí)0.5h，得到產(chǎn)物。
對(duì)比例2
加入436份松香，升溫至180℃，至完全融化后，開攪拌，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻；當(dāng)瓶?jī)?nèi)溫度降至120℃時(shí)，加入純度≥99％的對(duì)叔特辛基苯酚162.95份，攪拌溶解；當(dāng)溫度下降到108度，加入含量≥95％的多聚甲醛74.87份以及純度≥99％的氧化鈣0.88份，控制瓶?jī)?nèi)溫度在108℃保溫回流反應(yīng)5h；保溫結(jié)束后，將瓶?jī)?nèi)物升溫到200℃(此過程持續(xù)4h)，進(jìn)行升溫脫水反應(yīng)，前2h每小時(shí)升溫10℃，后2h每小時(shí)升溫38℃；當(dāng)溫度升至200℃時(shí)，加入含量≥95％的甘油51.08份，然后升溫至220℃(此過程持續(xù)1h)再保溫?cái)嚢?h；瓶?jī)?nèi)物升溫到260℃升溫(此過程持續(xù)4h)，在260℃保溫酯化反應(yīng)4h；抽樣測(cè)酸價(jià)、粘度、正庚烷容納度，每隔1.5h測(cè)一次，至樹脂軟化點(diǎn)、粘度、正庚烷容納度達(dá)到目標(biāo)要求，打開真空泵抽真空，當(dāng)真空度達(dá)到0.075mpa時(shí)計(jì)時(shí)0.5h，得到產(chǎn)物。
性能檢測(cè)：
1、對(duì)上述實(shí)驗(yàn)獲得的松香酯樹脂的檢測(cè)方法如下：
軟化點(diǎn)：用環(huán)球法測(cè)定，參照gb8146-1987；
酸值：稱取研細(xì)至粉末狀的樹脂1.5g左右溶于50ml苯與乙醇(體積比為1∶1)的混合溶液中，在25℃下用0.1mol/l的koh標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至等當(dāng)點(diǎn)，計(jì)算每克試樣所消耗的koh的毫克數(shù)；
粘度：按樹脂∶亞麻油＝1∶2準(zhǔn)確稱量后，在250℃熔化形成均勻溶液，降溫至25℃并在此溫度下使用dnj-79型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司生產(chǎn))測(cè)定；
正庚烷容納度：稱取測(cè)定粘度的樹脂油2g于稱量瓶?jī)?nèi)，并置于25℃水浴中靜置5min左右，水浴中放置一根能清晰可見的紅色酒精溫度計(jì)；滴定管內(nèi)加入正庚烷，在不斷攪拌下逐漸滴入，至樹脂油渾濁，透過該油樣看不清溫度計(jì)上的紅色酒精柱時(shí)即為終點(diǎn)，滴定消耗的正庚烷毫升數(shù)即為該受測(cè)樣品的正庚烷容納度。
檢測(cè)結(jié)果如表1所示：
表1：各實(shí)施例及比較例所得樹脂技術(shù)指標(biāo)
通過對(duì)比實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-2可得出以下結(jié)論：
1.通過實(shí)施例1-5可以得出：采用本發(fā)明的原料和制備方法，沒有引入酚醛，得到的松香酯樹脂仍然具有較高的軟化點(diǎn)、酸值、粘度以及正庚烷容納度；
2.本發(fā)明的無酚醛松香酯樹脂(實(shí)施例1-5)與傳統(tǒng)的松香改性酚醛樹脂(比較例1-2)具有相同或更卓越的樹脂性能，本發(fā)明獲得的無酚醛松香酯樹脂酸價(jià)≤20mgkoh/g，軟化點(diǎn)≥166℃、粘度為8850-10360cps/25℃，正庚烷容納度≥3.8ml/2g·25℃。
上述詳細(xì)說明是針對(duì)本發(fā)明其中之一可行實(shí)施例的具體說明，該實(shí)施例并非用以限制本發(fā)明的專利范圍，凡未脫離本發(fā)明所為的等效實(shí)施或變更，均應(yīng)包含于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
該技術(shù)已申請(qǐng)專利。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請(qǐng)聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員：沈亮升;徐社陽;曾廣建;梁星
技術(shù)所有人：湖南科茂林化有限公司;廣東科茂林產(chǎn)化工股份有限公司
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