1.本發(fā)明涉及高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,其包含基于至少一種聚酯和至少一種含鈰硫化物的聚合物組合物,并且涉及其用于生產(chǎn)基于聚酯的高壓部件或用于通過激光標(biāo)記作為高壓部件的基于聚酯的產(chǎn)品的用途。
優(yōu)選用作組分a)的聚碳酸酯的平均摩爾質(zhì)量可以優(yōu)選按照已知的方式,通過適量的鏈終止劑進(jìn)行調(diào)節(jié)。這些鏈終止劑可以單獨(dú)地或者作為不同鏈終止劑的混合物使用。
優(yōu)選的鏈終止劑是單酚和一元羧酸兩者。優(yōu)選的單酚是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、枯基苯酚和2,4,6-三溴苯酚,以及還有長(zhǎng)鏈烷基酚,特別是對(duì)特辛基苯酚又稱4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚,或在烷基取代基中總共具有8至20個(gè)碳原子的單烷基酚/二烷基酚,特別是3,5-二-叔丁基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)苯酚或4-(3,5-二甲基庚
3,3,5-三甲基環(huán)己烷(=雙酚tmc)的共聚碳酸酯。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的聚碳酸酯。
背景技術(shù):
2.工業(yè)熱塑性塑料諸如聚酯由于其良好的機(jī)械穩(wěn)定性、其耐化學(xué)性、非常好的電氣性質(zhì)和良好的可加工性是重要的材料,特別是在機(jī)動(dòng)車輛部件領(lǐng)域中也是重要的材料。
3.多年以來,聚酯已經(jīng)成為制造高要求的機(jī)動(dòng)車輛部件的重要組成部分。雖然內(nèi)燃機(jī)作為主導(dǎo)的驅(qū)動(dòng)概念已有多年,但是在尋找替代性驅(qū)動(dòng)概念的過程中也出現(xiàn)了關(guān)于材料選擇的新要求。在此電動(dòng)汽車發(fā)揮了重要作用,其中內(nèi)燃機(jī)已經(jīng)部分地(混合動(dòng)力車輛[hev、phev、bev rex])或完全地(電動(dòng)車輛[bev、fcev])被一種或多種典型地從電池或燃料電池單元獲取其電能的電動(dòng)機(jī)替代。雖然以內(nèi)燃機(jī)(ice)作為其唯一推進(jìn)裝置的常規(guī)車輛典型地湊合用12v車載電壓系統(tǒng),但是以電動(dòng)機(jī)作為驅(qū)動(dòng)單元的混合動(dòng)力車輛和電動(dòng)車輛需要顯著更高的電壓。這對(duì)于此類高壓零件的直接區(qū)域和直接周圍環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重的附加風(fēng)險(xiǎn),這在標(biāo)準(zhǔn)中的技術(shù)規(guī)范或其他方面起著越來越重要的作用。對(duì)這些危險(xiǎn)區(qū)域明確標(biāo)記在此起著重要的作用,以避免與人(駕駛員、機(jī)修工等)的意外接觸,繼而對(duì)此類高壓組件的明確顏色標(biāo)記也特別重要。
例如上,愛達(dá)荷國家實(shí)驗(yàn)室混合動(dòng)力電動(dòng)車輛高級(jí)車輛團(tuán)隊(duì)(advanced vehicle team of the idaho national laboratory for hev)已經(jīng)發(fā)布了針對(duì)所有承受不低于60v的高壓,包括明確標(biāo)記為“高壓”的裝置推薦的技術(shù)規(guī)范,并且在這一點(diǎn)上還建議使用橙色進(jìn)行標(biāo)記。
然而,由于在一些情況下在混配和注塑成型期間》300℃的高加工溫度,對(duì)用于橙色的合適著色劑的選擇非常有限,特別是對(duì)于工業(yè)熱塑性塑料,諸如聚酯而言。
wo 01/42371 a1披露了基于sn800(一種聚酯)的聚合物組合物。根據(jù)權(quán)利要求16,c2s3可以用作稀土金屬硫化物。
ep 0 041 274 b1描述了能夠改變光的波長(zhǎng)的熒光組合物,作為光波轉(zhuǎn)換元件的基于此類組合物的模制品,以及使用這種元件將光能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。ep 0 041 274 b1的實(shí)例尤其在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)中使用12h-酞吡呤-12-酮(12h-phthaloperin-12-one)。
12h-酞吡呤-12-酮[cas號(hào)6925-69-5],稱為溶劑橙60,例如可以從科隆的朗盛德國責(zé)任有限公司(lanxess deutschland gmbh,cologne)作為橙3g獲得。然而,缺點(diǎn)是在極端要求下,尤其是在電動(dòng)汽車中看到的要求下,溶劑橙60傾向于從塑料基質(zhì)中遷移出來,從而導(dǎo)致在高溫下顏色強(qiáng)度下降。溶劑橙60遷移到塑料表面(起霜)。它可能從那里被擦掉,洗掉或溶解,可能揮發(fā)(起霧)或者可能遷移到其他材料(例如相鄰的塑料或橡膠
零件)中(滲色)。原始塑料中溶劑橙60的濃度降低,從而引起顏色強(qiáng)度下降。遷移的溶劑橙60還具有其他缺點(diǎn):它可能會(huì)通過機(jī)械或物理過程轉(zhuǎn)運(yùn)到相鄰的零部件中,在那里引起性能受損。實(shí)例包括開關(guān)觸點(diǎn)中的電阻率升高,這可能由電觸點(diǎn)的表面上溶劑橙60的分解導(dǎo)致。因此,在電氣部件領(lǐng)域中,通常不希望成分從塑料中遷移,因?yàn)樗赡苡绊懰芰虾涂臻g相鄰零件的性質(zhì),其結(jié)果是在一些情況下電氣部件的功能不再有保證。因此,從ep 0 041 274 b1的傳授內(nèi)容出發(fā),本發(fā)明所解決的問題是提供基于聚酯的橙色聚合物組合物用于高壓部件,特別是用于電動(dòng)車輛中的高壓部件,該橙色聚合物組合物與ep 0 041 274 b1中基于12h-酞吡呤-12-酮的解決方案相比,不易遷移,特別是不易滲色。
對(duì)于高壓部件,特別是在電動(dòng)汽車中,同樣重要的是可以進(jìn)行標(biāo)識(shí),以便通過附加信息(諸如序列號(hào)、制造商特征、安裝信息或與安全相關(guān)的信息)來標(biāo)識(shí)這些部件。識(shí)別基于塑料部件的合適手段是激光刻印(參見https://de.wikipedia.org/wiki/laserbeschriftung),優(yōu)選地使用波長(zhǎng)1064nm的二極管激光器或nd:yag激光器。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù),在用波長(zhǎng)為1064nm的激光器刻印的情況下,通常使用基于三氧化銻的添加劑來改善刻印對(duì)比度(參見ep 3 281 974 a1)。然而,根據(jù)本發(fā)明,應(yīng)優(yōu)選避免使用三氧化銻,因?yàn)橛捎趆351危險(xiǎn)性聲明(“懷疑致癌”),三氧化銻在市場(chǎng)上具有負(fù)面形象。甚至三氧化銻也可能對(duì)根據(jù)iec 60112的抗電弧徑跡性具有不利影響,這特別是對(duì)于電動(dòng)汽車的高壓部件中的應(yīng)用將是特別不利的,因?yàn)樵谙鄬?duì)低的抗電弧徑跡性的情況下,將必須增加電流承載組件之間的距離以便排除由于不希望的電流流動(dòng)導(dǎo)致的安全風(fēng)險(xiǎn)。
因此,本發(fā)明的另外的目的是,即使不添加三氧化銻或含三氧化銻的衍生物,在1064nm的激光波長(zhǎng)下的激光可刻印性是可能的,并且如果可能,不需要接受由于抗電弧徑跡性降低而導(dǎo)致的與三氧化銻對(duì)應(yīng)的任何缺點(diǎn)。
與上述現(xiàn)有技術(shù)相比,橙色的基于聚酯的模制化合物以及激光可刻印性也理想地具有改進(jìn)的耐光性和改進(jìn)的熱穩(wěn)定性,因?yàn)榕c12h-酞吡呤-12-酮相比,在注射模制之后直接獲得的原始顏色在每種情況下在uv光下或在熱應(yīng)力下保持更長(zhǎng)的時(shí)間。在本發(fā)明的上下文中,相對(duì)于熱應(yīng)力的更長(zhǎng)時(shí)間意指在80℃的熱風(fēng)干燥柜中儲(chǔ)存12小時(shí)。在本發(fā)明的上下文中,相對(duì)于耐光性的更長(zhǎng)時(shí)間意指用氙燈,1500瓦、45-130klx和波長(zhǎng)300-800nm照射96h的時(shí)間。
令人驚訝地,現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),包含基于聚酯和至少一種作為橙色著色劑的含鈰硫化物的熱塑性聚合物組合物的高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件滿足滲色、耐光性和必需的激光可刻印性的要求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供了包含至少一種聚酯和至少一種含鈰硫化物的聚合物組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的是這樣的聚合物組合物,其中對(duì)于每100質(zhì)量份的聚酯,使用0.01至5質(zhì)量份、更優(yōu)選地0.01至3質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物。
本發(fā)明還提供了基于包含至少一種聚酯和至少一種含鈰硫化物的聚合物組合物的高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件。
本發(fā)明還提供了基于聚合物組合物的高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物對(duì)于每100質(zhì)量份的至少一種聚酯包含0.01至5質(zhì)量份、更優(yōu)選地
0.01至3質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物。
本發(fā)明還涉及至少一種含鈰硫化物用于生產(chǎn)基于聚酯的聚合物組合物、優(yōu)選地基于聚酯的高壓部件、尤其是生產(chǎn)用于電動(dòng)汽車的基于聚酯的高壓部件的用途。
另外,本發(fā)明涉及至少一種含鈰硫化物用于通過激光器、優(yōu)選地通過在1064nm的波長(zhǎng)下的二極管激光器或nd:yag激光器標(biāo)記作為高壓部件的基于聚酯的產(chǎn)品的用途。
本發(fā)明優(yōu)選地涉及聚合物組合物、由其制備的模制化合物和繼而由其生產(chǎn)的高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件,前提是這些在ral色系中對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011。最后,本發(fā)明涉及一種通過使用激光器、優(yōu)選地在1064nm的波長(zhǎng)處的二極管激光器或nd:yag激光器照射產(chǎn)品而標(biāo)記作為高壓部件的基于聚酯的產(chǎn)品的方法,其中在聚酯中使用至少一種含鈰硫化物。
優(yōu)選的聚酯是c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯、尤其是聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)。
本發(fā)明的用作高壓部件的基于聚酯的聚合物組合物的配制通過在至少一種混合系統(tǒng)中將有待用作反應(yīng)物的組分a)聚酯和b)至少一種含鈰硫化物混合來實(shí)現(xiàn),前提是在ral色系中有待基于a)和b)由其產(chǎn)生的聚合物組合物或高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011。
混合提供了作為中間體的基于本發(fā)明的聚合物組合物的模制化合物。這些模制化合物可以僅由組分a)和b)組成,或者除了組分a)和b)之外還可以含有至少一種另外的組分,前提是在ral色系中基于a)和b)由其生產(chǎn)的模制化合物或高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件和任選地另外的組分對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011。
優(yōu)選地,出于以上給出的原因,在聚合物組合物或模制化合物的生產(chǎn)中省去了基于銻的組分的使用,尤其是含三氧化銻的衍生物的使用。
為清楚起見,應(yīng)注意本發(fā)明的范圍涵蓋一般意義上或在優(yōu)選范圍中列舉的呈任何希望的組合的所有定義和參數(shù)。在本技術(shù)的上下文中引用的標(biāo)準(zhǔn)涉及在本發(fā)明的申請(qǐng)日的當(dāng)前版本。
滲色
在本發(fā)明的上下文中,如下確定滲色:
首先由有待檢查的含著色劑的聚酯組合物制造尺寸為60·40·2mm3的塑料板材。對(duì)于本發(fā)明的上下文中的塑料板材,所使用的顏色是至少一種含鈰硫化物。隨后將尺寸為30
·20·2mm3的增塑pvc膜放置在兩張最初制造的塑料板材之間,并將所有板材整體在熱風(fēng)干燥柜中于80℃儲(chǔ)存12小時(shí)。然后通過根據(jù)iso 105-a02的灰色標(biāo)度在視覺上評(píng)定從兩張塑料板材遷移到增塑pvc中的著色劑,其中‘5’意味著pvc膜沒有顯示出顏色變化(無視覺上可辨別的著色劑從聚酯塑料板材轉(zhuǎn)移到pvc膜),并且‘1’意味著pvc膜顯示出顯著的顏色變化(有顯著的視覺上可辨別的著色劑從聚酯塑料板材轉(zhuǎn)移到pvc膜)。
耐光性
在本發(fā)明的上下文中使用的耐光性的量度是上述待檢查的含著色劑的聚酯組合物的塑料板材在紫外線儲(chǔ)存后的變色,該類型的紫外光來自suntest cps+,用空氣冷卻的阿特拉斯氙氣燈,1500瓦,45-130klx,波長(zhǎng)為300-800nm以及來自德國林森格里希特的阿特
拉斯材料測(cè)試技術(shù)有限公司的窗戶玻璃濾光片250-267w/m2,并且輻照時(shí)間為96h?;诟鶕?jù)din en iso 105-b02的藍(lán)色羊毛標(biāo)度在視覺上評(píng)價(jià)變色,‘8’
表示耐光性優(yōu)異(有輕微的顏色變化),而‘1’表示耐光性非常低(有顯著的顏色變化)。
高壓
聯(lián)合國歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)(unece)第100條法規(guī)-有關(guān)車輛對(duì)電力傳動(dòng)系統(tǒng)具體要求的批準(zhǔn)的統(tǒng)一規(guī)定[2015/505]第2.17款,將術(shù)語“高壓”描述為工作電壓》60v且≤1500v(直流電)或》30v且≤1000v(交流電)均方根(rms)時(shí)對(duì)電氣部件或電路的分類。
“高壓”的這種分類對(duì)應(yīng)于iso 6469-3:2018的b級(jí)電壓(“electrically propelled road vehicles-safety specifications-part 3:electrical safety[電動(dòng)道路車輛-安全規(guī)范-第3部分:電氣安全]”)。其中第5.2節(jié)還包括通過適當(dāng)?shù)奈kU(xiǎn)符號(hào)或顏色“橙色”對(duì)b級(jí)電壓的電氣部件進(jìn)行標(biāo)記的要求。
高壓部件和用于電動(dòng)汽車的高壓部件
根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語高壓部件被理解為意指經(jīng)受根據(jù)以上提及的聯(lián)合國歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)(unece)第100條法規(guī)的部分2.17的操作電壓的部件或制品。根據(jù)本發(fā)明,用于電動(dòng)汽車的高壓部件優(yōu)選是指經(jīng)受不小于30v(直流電)或不小于20v(交流電)的操作電壓,更優(yōu)選地-根據(jù)iso6469-3:2018的b級(jí)電壓-大于60v(直流電)或大于30v(交流電)的操作電壓的電動(dòng)車輛中的部件。
根據(jù)本發(fā)明,用于電動(dòng)汽車的高壓部件不僅包括與電壓傳導(dǎo)零件直接接觸的那些部件,還包括與其直接相鄰或與其在空間上接近以充當(dāng)觸摸防護(hù)器、警告標(biāo)記或護(hù)套裝置的那些,根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選與電壓傳導(dǎo)零件直接接觸的部件。
本發(fā)明的聚合物組合物、有待由其生產(chǎn)的產(chǎn)品、優(yōu)選地高壓部件、更優(yōu)選地用于電動(dòng)汽車的高壓部件,由于該至少一種含鈰硫化物,在顏色上是橙色的,特別優(yōu)選地在ral色系中對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010和ral2011的色度,非常特別優(yōu)選地在ral色系中對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008和ral2009的色度,并且尤其優(yōu)選ral2003。
根據(jù)本發(fā)明同樣可允許的“類似色度”是其在l*a*b*系統(tǒng)中與ral比色圖表中定義的特定ral色度的l*a*b*值的色差具有《20的δe、優(yōu)選地δe《10、更優(yōu)選地δe《5的色度。有關(guān)δe的說明參見例如:
橙色
在本發(fā)明的上下文中,橙色被認(rèn)為意指在根據(jù)的ral色系中具有在ral比色圖表中以“2”開始的色號(hào)的顏色。具體而言,在本發(fā)明的提交日期,根據(jù)表1對(duì)橙色色度進(jìn)行區(qū)別:
第4部分:cie 1976l*a*b*色彩空間]中標(biāo)準(zhǔn)化。有關(guān)l*a*b*色彩空間(還有:cielab),參見:https://de.wikipedia.org/wiki/lab-farbraum。
色彩空間中的每種顏色是由具有笛卡爾坐標(biāo){l*,a*,b*}的顏色點(diǎn)定義的。a*b*坐標(biāo)平面是使用對(duì)立顏色理論構(gòu)造的。綠色和紅色彼此在a*軸的相對(duì)端,而b*軸從藍(lán)色到黃色?;パa(bǔ)色度彼此相對(duì)180
°
,并且它們之間的中心點(diǎn)(坐標(biāo)原點(diǎn)a*=0,b*=0)為灰色。
l*軸描述顏色的亮度(光亮度),其值為0至100。在圖中,它在原點(diǎn)處垂直于a*b*平面設(shè)置。由于所有非彩色色度(灰色色度)都包含在黑色(l*=0)與白色(l*=100)的端點(diǎn)之間,因此它也可以稱為中性灰軸。a*軸描述顏色的綠色或紅色百分率,其中負(fù)值表示綠色,并且正值表示紅色。b*軸描述顏色的藍(lán)色或黃色百分率,其中負(fù)值表示藍(lán)色,并且正值表示黃色。
a*值的范圍大約為從-170至+100,并且b*值的范圍為從-100至+150,其中最大值僅在某些色度的中等亮度下才能達(dá)到。cielab色彩空間在中等亮度的區(qū)域中具有其最大程度,但這在高度和大小方面會(huì)根據(jù)色彩范圍而有所不同。
在本發(fā)明的上下文中,優(yōu)選聚合物組合物和可由其生產(chǎn)的高壓部件,其色號(hào)盡可能接近或甚至精確地對(duì)應(yīng)于ral2003,l*a*b*為66.02/41.22/52.36的粉橙。為此,本領(lǐng)域技術(shù)人員將選擇要在根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物中使用的組分的量,使得作為結(jié)果理想地實(shí)
現(xiàn)ral2003。
具體實(shí)施方式
在優(yōu)選的實(shí)施例中,本發(fā)明涉及聚合物組合物、高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,其除了組分a)和b)之外還包含優(yōu)選地以在每種情況下基于100質(zhì)量份的組分a)1至150質(zhì)量份、更優(yōu)選地5至80質(zhì)量份、最優(yōu)選地10至50質(zhì)量份的量的c)至少一種填料和/或增強(qiáng)劑,前提是在ral色系中聚合物組合物和由其生產(chǎn)的高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
在另外的優(yōu)選實(shí)施例中,本發(fā)明涉及聚合物組合物、高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,其除了組分a)、b)和c)之外或代替c)還包含優(yōu)選地以在每種情況下基于100質(zhì)量份的組分a)3至100質(zhì)量份、更優(yōu)選地5至80質(zhì)量份、最優(yōu)選地10至50質(zhì)量份的量的d)至少一種阻燃劑,前提是在ral色系中基于a)、b)、c)和d)或者基于a)、b)和d)的聚合物組合物和由其生產(chǎn)的高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
在另外的優(yōu)選實(shí)施例中,本發(fā)明涉及聚合物組合物、高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,除了組分a)、b)、c)、d)之外或代替c)和/或d),其還包含e)至少一種不同于組分b)、c)和d)的另外的添加劑,在每種情況下基于100質(zhì)量份的組分a),其量?jī)?yōu)選地是0.01至80質(zhì)量份、更優(yōu)選地0.05至50質(zhì)量份、最優(yōu)選地0.1至30質(zhì)量份。e)優(yōu)選地在以下前提下使用:基于a)、b)、c)、d)和e)或者基于a)、b)、e)或者基于a)、b)、c)和e)或者基于a)、b)、d)和e)的聚合物組合物和由其生產(chǎn)的高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件在ral色系中對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
作為組分a)的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的聚酯是c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或在醇部分中具有2至10個(gè)碳原子的醇部分與對(duì)苯二甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物。c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并在文獻(xiàn)中進(jìn)行了廣泛描述。它們?cè)谥麈溨泻醒苌詫?duì)苯二甲酸的芳環(huán)和衍生自二羥基化合物的脂族部分。對(duì)苯二甲酸的芳環(huán)也可以被取代。優(yōu)選的取代基是鹵素或c1-c4-烷基基團(tuán)。優(yōu)選的鹵素是氯或溴。優(yōu)選的c1-c4-烷基基團(tuán)是甲基、乙基、正丙基或正丁基、異丁基或叔丁基基團(tuán)。
優(yōu)選用作組分a)的c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯可以通過芳族二羧酸、其酯或其他成酯衍生物與脂族二羥基化合物以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式反應(yīng)而獲得。
在c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯用作組分a)的情況下,用于制備其的一部分對(duì)苯二甲酸(高達(dá)30mol%)可以用萘-2,6-二羧酸或間苯二甲酸或其混合物替代。至多70mol%,優(yōu)選不超過10mol%的對(duì)苯二甲酸可以用脂族或脂環(huán)族二羧酸類(諸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸類和環(huán)己二羧酸類)替代。
在這些脂族二羥基化合物中,優(yōu)選具有2至6個(gè)碳原子的二醇,尤其是乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、己烷-1,4-二醇、環(huán)己烷-1,4-二醇、環(huán)己烷-1,4-二甲醇和新戊二醇或其混合物。特別優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯衍生自具有2-4個(gè)碳原子的鏈烷二醇。其中,尤其優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或其混合物。還優(yōu)選的是pet和/或pbt,其含有按重量計(jì)至多1%、優(yōu)選按重量計(jì)至多0.75%的己烷-1,6-二醇和/或2-甲基戊烷-1,5-二醇作為另外的單體單元。
優(yōu)選當(dāng)用作組分a)的c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的粘度值要根據(jù)iso 1628測(cè)定在50至220的范圍內(nèi),優(yōu)選在80至160的范圍內(nèi)時(shí),以0.5重量%計(jì)在25℃下在按重量計(jì)1:1的苯酚/鄰二氯苯混合物中。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的羧端基含量?jī)?yōu)選至多100meq/kg聚酯,更優(yōu)選至多50meq/kg聚酯,且特別優(yōu)選至多40meq/kg聚酯。此類c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯可以例如通過根據(jù)de-a 44 01 055的方法制備。羧端基含量通常通過滴定方法,尤其是電位測(cè)定法來測(cè)定。
用ti催化劑生成特別優(yōu)選的用作組分a)的c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯。在聚合之后,這些的殘余ti含量?jī)?yōu)選≤250ppm,特別優(yōu)選《200ppm,非常特別優(yōu)選《150ppm。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)[cas號(hào)24968-12-5]是由對(duì)苯二甲酸或其活性衍生物和丁二醇通過已知方法制備(kunststoff-handbuch[plastics handbook][塑料手冊(cè)],第viii卷,第695-743頁,卡爾漢瑟出版社(karl hanser verlag),慕尼黑1973)。
用作組分a)的pbt優(yōu)選含有基于二羧酸至少80mol%、優(yōu)選至少90mol%的對(duì)苯二甲酸基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施例中,根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的pbt,除了對(duì)苯二甲酸基團(tuán)以外,還可以含有至多20mol%的具有8至14個(gè)碳原子的其他芳族二羧酸基團(tuán)或具有4至12個(gè)碳原子的脂族二羧酸基團(tuán),特別是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4’?聯(lián)苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙酸、環(huán)己烷二羧酸、2,5-呋喃二羧酸的基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施例中,根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的pbt,除了丁二醇以外,還可以包含高達(dá)20mol%的具有3至12個(gè)碳原子的其他脂肪族二醇或高達(dá)20mol%的具有6至21個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇,優(yōu)選丙-1,3-二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,5-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二(β-羥基乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環(huán)丁烷、2,2-雙(3-β-羥基乙氧基苯基)丙烷和2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷的基團(tuán)。
優(yōu)選用作組分a)的pbt具有根據(jù)en-iso 1628/5在每種情況下在烏氏(ubbelohde)粘度計(jì)中在25℃下在苯酚/鄰二氯苯(1:1重量份)中測(cè)量的在40至170cm3/g的范圍內(nèi),更優(yōu)選在50至150cm3/g的范圍內(nèi),最優(yōu)選在65至135cm3/g的范圍內(nèi)的特性粘度。根據(jù)mark-houwink方程式,特性粘度iv(也稱為施陶丁格(staudinger)指數(shù)或極限粘度)與平均分子質(zhì)量成比例,并且是在聚合物濃度消失的情況下粘度數(shù)vn的外推。特性粘度可以由一系列
測(cè)量或通過使用合適的近似方法(例如,billmeyer)來估計(jì)。vn[ml/g]由毛細(xì)管粘度計(jì)、例如烏氏粘度計(jì)中的溶液粘度的測(cè)量獲得。溶液粘度是塑料的平均分子量的量度。在溶解的聚合物上使用各種溶劑(間甲苯酚、四氯乙烷、苯酚、1,2-二氯苯等)和濃度進(jìn)行測(cè)定。粘度值vn使得有可能監(jiān)測(cè)塑料的加工和性能特征。可以通過比較測(cè)量來研究聚合物上的熱負(fù)荷,老化過程或暴露于化學(xué)品、風(fēng)化和光。在此連接中,還參見:http://de.wikipedia.org/wiki/viskosimetrie和“http://de.wikipedia.org/wiki/mark-houwink-gleichung”。
優(yōu)選用作組分a)的pbt也可以與其他聚合物混合使用。根據(jù)本發(fā)明使用的pbt共混物的生產(chǎn)通過混配進(jìn)行。在這種混煉操作期間,可以另外將常規(guī)添加劑、特別是脫模劑或彈性體加入到熔體中以改進(jìn)共混物的特性。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的pbt是從科隆的朗盛德國有限公司以名稱b 1300可獲得的。
作為組分a)的聚碳酸酯
根據(jù)本發(fā)明,用于組分a)的聚酯也可以是來自聚碳酸酯的組的至少一種熱塑性塑料。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚碳酸酯是基于通式(i)的雙酚的均聚碳酸酯或共聚碳酸酯ho-z-oh(i)其中z表示具有6至30個(gè)碳原子并且含有一個(gè)或多個(gè)芳族基團(tuán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
優(yōu)選使用至少一種基于式(ia)的雙酚的聚碳酸酯作為組分a)
其中
a表示來自下組的單鍵或基團(tuán):c1-c5亞烷基、c2-c5烷叉基、c5-c6環(huán)烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-、c6-c12亞芳基,在其上可以縮合另外的任選地含有雜原子的芳環(huán),
或a表示式(ii)或(iii)的基團(tuán)
其中
r7和r8對(duì)于每個(gè)y可以是單獨(dú)地選擇的,并且獨(dú)立地表示氫或c
1-c6烷基,優(yōu)選氫、甲基或乙基,
b在每種情況下表示c
1-c
12-烷基,優(yōu)選甲基,鹵素,優(yōu)選氯和/或溴,
x各自彼此獨(dú)立地表示0、1或2,
p表示1或0,
y表示碳,并且
m表示4至7的整數(shù),優(yōu)選4或5,其前提是在至少一個(gè)y(碳原子)上,r7和r8同時(shí)表示烷基。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中:
當(dāng)m表示4時(shí),y表示-cr7r 8-cr7r 8-cr7r 8-cr7r 8-;
當(dāng)m表示5時(shí),y表示-cr7r
8-cr7r 8-cr7r 8-cr7r 8-cr7r 8-;
當(dāng)m表示6時(shí),y表示-cr7r
8-cr7r 8-cr7r
8-cr7r 8-cr7r
8-cr7r 8-;和
當(dāng)m表示7時(shí),y表示-cr7r
8-cr7r 8-cr7r 8-cr7r 8-cr7r
8-cr7r 8-cr7r 8-。
含通式(ii)的優(yōu)選的雙酚是來自下組的雙酚:二羥基聯(lián)苯、雙(羥苯基)烷烴、雙(羥苯基)環(huán)烷烴、茚滿雙酚、雙(羥苯基)硫化物、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)酮類、、雙(羥苯基)砜、雙(羥苯基)亞砜和α,α'-雙(羥苯基)二異丙苯。
優(yōu)選可通過所列雙酚的芳環(huán)處的烷基化或鹵化獲得的所列雙酚的衍生物也是優(yōu)選使用的含有通式(ii)的雙酚。
特別優(yōu)選的含有通式(ii)的雙酚是對(duì)苯二酚、間苯二酚、4,4’?二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥苯基)硫化物、雙(4-羥苯基)砜、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)砜、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-對(duì)/間-二異丙苯、1,1-雙(4-羥苯基)-1-乙苯、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3-二甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-4-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(即,雙酚a)、2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基
丁烷、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、α,α'-雙(4-羥苯基)-鄰-二異丙苯、α,α'-雙(4-羥苯基)-間-二異丙苯(即,雙酚m)、α,α'-雙(4-羥苯基)-對(duì)-二異丙苯和茚滿雙酚。
通式(ii)的所述雙酚可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備,優(yōu)選由相應(yīng)的酚和酮制備。
用作組分a)的聚碳酸酯也可以通過已知方法制備。用于生成聚碳酸酯的優(yōu)選方法是例如由雙酚與光氣通過相界面法,或由雙酚與光氣通過均相法(所謂的吡啶法),或由雙酚與碳酸酯通過熔融酯交換法生成。所列舉的雙酚以及用于生產(chǎn)它們的方法例如描述于專著(monographie)h.schnell,“chemistry and physics of polycarbonates”[聚碳酸酯的化學(xué)和物理學(xué)],polymer reviews[聚合物綜述],第9卷,第77-98頁,世界科學(xué)出版社(interscience publishers),紐約,倫敦,悉尼,1964以及us-a 3 028 635、us-a3 062 781、us-a 2 999 835、us-a 3 148 172、us-a2 991 273、us-a3 271 367、us-a4 982 014、us-a2 999 846、de-a1 570 703、de-a 2 063 050、de-a 2 036 052、de-a 2 211 956、de-a3 832 396和fr-a1 561 518,并且還有申請(qǐng)?zhí)枮閖p-a 62039 1986、jp-a 62040 1986和jp-a 105550 1986的日本特開說明書中。
1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷及其制備例如描述于us-a 4 982014中。
茚滿雙酚及其制備例如描述于us-a 3 288 864、jp-a 60 035 150和us-a 4 334 106中。茚滿雙酚可以例如在弗里德爾-克拉夫茨催化劑存在下在有機(jī)溶劑中由異丙烯基苯酚或其衍生物或者由異丙烯基苯酚的二聚物或其衍生物制備。
熔融酯交換法描述于h.schnell,“chemistry and physics of polycarbonates”[聚碳酸酯的化學(xué)和物理學(xué)],polymer reviews[聚合物綜述],第9卷,第44至51頁,世界科學(xué)出版社(interscience publishers),紐約,倫敦,悉尼,1964以及de-a1 031 512中。
在聚碳酸酯的制備中,優(yōu)選使用具有低水平雜質(zhì)的原料和助劑。尤其是在通過熔融酯交換法進(jìn)行制備的情況下,所用雙酚和所用碳酸衍生物理想地基本上不含堿金屬離子和堿土金屬離子。具有這種純度的原材料例如可以通過再結(jié)晶、洗滌或蒸餾這些碳酸衍生物(特別是碳酸酯)和雙酚獲得。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚碳酸酯優(yōu)選具有在10 000g/mol至200 000g/mol范圍的重均摩爾質(zhì)量mw,其可以通過超速離心法(參見k.schilling,analytische ultrazentrifugation[分析超速離心],達(dá)爾戈納米分析公司(nanolytics gmbh,dallgow),第1-15頁)或根據(jù)din en iso16014-5:2012-10的散射光測(cè)量法測(cè)定。特別優(yōu)選的是使用的聚碳酸酯具有在從12 000至80 000g/mol范圍內(nèi)的重均摩爾質(zhì)量時(shí),尤其優(yōu)選在從20000至35 000g/mol范圍內(nèi)的重均摩爾質(zhì)量。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的聚碳酸酯的平均摩爾質(zhì)量可以優(yōu)選按照已知的方式,通過適量的鏈終止劑進(jìn)行調(diào)節(jié)。這些鏈終止劑可以單獨(dú)地或者作為不同鏈終止劑的混合物使用。
優(yōu)選的鏈終止劑是單酚和一元羧酸兩者。優(yōu)選的單酚是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、枯基苯酚和2,4,6-三溴苯酚,以及還有長(zhǎng)鏈烷基酚,特別是對(duì)特辛基苯酚又稱4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚,或在烷基取代基中總共具有8至20個(gè)碳原子的單烷基酚/二烷基酚,特別是3,5-二-叔丁基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)苯酚或4-(3,5-二甲基庚
3,3,5-三甲基環(huán)己烷(=雙酚tmc)的共聚碳酸酯。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分a)的聚碳酸酯。
在一個(gè)實(shí)施例中,用作組分a)的聚碳酸酯可以具有常規(guī)的添加劑,特別是脫模劑,其在熔體中添加至其中或施加至表面。在隨后與其他組分混配之前,用作組分a)的聚碳酸酯優(yōu)選地已經(jīng)含有脫模劑,其中本領(lǐng)域技術(shù)人員理解混配意指塑料行業(yè)術(shù)語,與塑料加工同義,其描述了通過添加劑物質(zhì)(填料、添加劑等)的混合物精加工塑料以控制性質(zhì)特性的優(yōu)化的過程?;炫鋬?yōu)選地在擠出機(jī)、更優(yōu)選地在同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、行星式螺桿擠出機(jī)或共混配機(jī)中進(jìn)行并且包括工藝操作:輸送、融熔、分散、混合、排氣和加壓。
然而,在優(yōu)選的實(shí)施例中,也可以使用聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的共混物作為組分a),這些共混物同樣由科思創(chuàng)股份有限公司以商標(biāo)進(jìn)行銷售。這些優(yōu)選是pc-pet共混物、pc-pbt共混物或pc-pct-g共混物,其中pc代表聚碳酸酯,pet代表聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,pbt代表聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,并且pct代表聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烯二亞甲基酯。
組分b)
根據(jù)本發(fā)明,至少一種含鈰硫化物用作組分b)。優(yōu)選的含鈰硫化物是硫化鈰(iii)(ce2s3)[cas號(hào)12014-93-6](又稱為c.i.顏料橙75)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii)(ce2s3/la2s3)[cas號(hào)12014-93-6;cas號(hào)12031-49-1](又稱為c.i.顏料橙78)。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選使用的含鈰硫化物是混合的硫化物硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii)(c.i.顏料橙78)。關(guān)于c.i.分類,參見https://de.wikipedia.org/wiki/colour_index。
顏料橙75和顏料橙78可以源自例如chemikos,dr.oliver schmitt,karlsruhe,德國[https://www.chemikos.de/cersulfid-orange-pigmente]或以來自中國內(nèi)蒙古包頭hongbo te科技有限公司(baotou hongbo te technology co.ltd.)的商品名orange s或light orange s。
根據(jù)本發(fā)明,該至少一種含鈰硫化物可以單獨(dú)使用或以與至少一種另外的含鈰硫化物的混合物使用,其中本發(fā)明還涵蓋鈰與其他鑭系元素、優(yōu)選地與鑭的混合氧化物或混合硫化物,前提是聚合物組合物和有待由其生產(chǎn)的高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件在ral色系中對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明有待用作組分b)的該至少一種含鈰硫化物可以作為粉末或以糊劑或母料、壓塊或濃縮物的形式直接用于組分a)中,優(yōu)選母料,并且特別優(yōu)選在對(duì)應(yīng)于特定組分a)的聚合物基質(zhì)中的母料。
組分c)
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,至少一種填料或增強(qiáng)劑用作組分c)。在本文中也可以使用兩種或更多種不同的填料或增強(qiáng)劑的混合物。
優(yōu)選使用來自下組的至少一種填料或增強(qiáng)劑:碳纖維[cas號(hào)7440-44-0],玻璃珠
或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?,玻璃纖維,磨砂玻璃,無定形石英玻璃,堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)[cas號(hào)65997-17-3],無定形二氧化硅[cas號(hào)7631-86-9],石英粉[cas號(hào)14808-60-7],硅酸鈣[cas號(hào)1344-95-2],偏硅酸鈣[cas號(hào)10101-39-0],碳酸鎂[cas號(hào)546-93-0],高嶺土[cas號(hào)1332-58-7],煅燒高嶺土[cas號(hào)92704-41-1],白堊[cas號(hào)1317-65-3],藍(lán)晶石[cas號(hào)1302-76-7],粉狀或磨碎的石英[cas號(hào)14808-60-7],云母[cas號(hào)1318-94-1],金云母[cas號(hào)12251-00-2],硫酸鋇[cas號(hào)7727-43-7],長(zhǎng)石[cas號(hào)68476-25-5],硅灰石[cas號(hào)13983-17-0],蒙脫石[cas號(hào)67479-91-8],式alo(oh)的假勃姆石,碳酸鎂[cas號(hào)12125-28-9]和滑石[cas號(hào)14807-96-6]。
在纖維填料或增強(qiáng)劑中,特別優(yōu)選玻璃纖維和硅灰石,并且非常特別優(yōu)選玻璃纖維。也可以使用碳纖維作為填料或增強(qiáng)劑。
關(guān)于玻璃纖維,本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)“http://de.wikipedia.org/wiki/faser-kunststoff-verbund”,在具有在從0.1mm至1mm范圍內(nèi)的長(zhǎng)度的短切纖維(也稱為短纖維)、具有在從1mm至50mm范圍內(nèi)的長(zhǎng)度的長(zhǎng)纖維與具有長(zhǎng)度l》50mm的連續(xù)纖維之間作出了區(qū)分。短纖維優(yōu)選地用于注塑模制方法中,并且可以直接用擠出機(jī)加工。長(zhǎng)纖維同樣地仍可以在擠出機(jī)內(nèi)加工。所述纖維廣泛地用于纖維噴射中。長(zhǎng)纖維經(jīng)常被添加到熱固性材料中作為填料。連續(xù)纖維以粗紗或織物形式用于纖維增強(qiáng)塑料中。包含連續(xù)纖維的產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)了最高的剛度和強(qiáng)度值。還可用的是磨砂玻璃纖維,其在磨砂后的長(zhǎng)度典型地在從70至200μm范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作組分c)的玻璃纖維是短切長(zhǎng)玻璃纖維,其平均起始長(zhǎng)度根據(jù)iso 13320通過激光衍射法測(cè)定在從1mm至50mm的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在從1mm至10mm的范圍內(nèi),最優(yōu)選地在從2mm至7mm的范圍內(nèi)。關(guān)于根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso 13320的激光衍射粒度確定/激光衍射法,參見:
https://de.wikipedia.org/wiki/laserbeugungs-partikelgr%c3%b6%c3%9fenanalyse
優(yōu)選用作組分c)的玻璃纖維的平均纖維直徑根據(jù)iso 13320通過激光衍射法測(cè)定在從7至18μm的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在從9至15μm的范圍內(nèi)。
在優(yōu)選的實(shí)施例中,優(yōu)選用作組分c)的玻璃纖維用合適的膠料體系或粘合促進(jìn)劑/粘合促進(jìn)劑體系改性。優(yōu)選使用基于硅烷的膠料體系或增粘劑。用于處理組分e),尤其是用于處理玻璃纖維的特別優(yōu)選的基于硅烷的增粘劑是通式(i)的硅烷化合物(x-(ch2)q)k-si-(o-crh2r+1)4-k(i)
其中
x是nh
2-、羧基-、ho-或
q在式(i)中表示從2至10、優(yōu)選地3至4的整數(shù),
r在式(i)中表示從1至5、優(yōu)選地1至2的整數(shù),和
k在式(i)中表示從1至3、優(yōu)選地1的整數(shù)。
特別優(yōu)選的增粘劑是來自下組的硅烷類化合物:氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷、以及含有一個(gè)縮水甘油基或羧基(非常特別優(yōu)選的是羧基)作為x取代基的相應(yīng)的硅烷類。
對(duì)于用作組分c)的填料(優(yōu)選地玻璃纖維)的改性,該增粘劑,優(yōu)選地式(i)的硅烷化合物,在每種情況下基于按重量計(jì)100%的組分c),優(yōu)選地以按重量計(jì)0.05%至2%范圍的量,更優(yōu)選地以按重量計(jì)0.25%至1.5%范圍的量并且最優(yōu)選以按重量計(jì)0.5%至1%范圍的量使用。
通過加工以得到組合物或得到產(chǎn)品,優(yōu)選用作組分c)的玻璃纖維可以在組合物中或在產(chǎn)品中比原始使用的玻璃纖維更短。因此,通過高分辨率x射線計(jì)算機(jī)斷層攝影術(shù)測(cè)定的加工之后玻璃纖維長(zhǎng)度的算術(shù)平均值經(jīng)常僅在從150μm至300μm的范圍內(nèi)。
根據(jù)“http://www.r-g.de/wiki/glasfasern”,玻璃纖維通過熔融紡絲法(模口拉延法、棒材拉延法和??诖邓芊?生產(chǎn)。在模口拉延法中,熱玻璃塊在重力下流動(dòng)通過鉑噴絲頭板的數(shù)百個(gè)模孔??梢?-4km/min的速度拉延長(zhǎng)絲,其中長(zhǎng)度沒有限制。
本領(lǐng)域技術(shù)人員在不同類型玻璃纖維之間作出區(qū)分,其中的一些通過舉例列舉在此:
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玻璃,最常用的具有最優(yōu)成本效益比率的材料(來自r&g的e玻璃)
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h玻璃,用于減少的重量的空心玻璃纖維(r&g空心玻璃纖維織物,160g/m2和216g/m2)
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r,s玻璃,用于高機(jī)械要求(來自r&g的s2玻璃)
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d玻璃,用于高電學(xué)要求的硼硅酸鹽玻璃
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c玻璃,具有增加的耐化學(xué)性
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石英玻璃,具有高的熱穩(wěn)定性
可以在“http://de.wikipedia.org/wiki/glasfaser”找到其他實(shí)例。e玻璃纖維獲得了增強(qiáng)塑料的最大提高。e代表電氣玻璃,因?yàn)樗畛跆貏e地在電氣工業(yè)中使用。對(duì)于e玻璃的生產(chǎn),由純石英生產(chǎn)玻璃熔體,其中添加了石灰石、高嶺土和硼酸。還有二氧化硅,它們含有不同量的各種金屬氧化物。組成決定了產(chǎn)品的特性。根據(jù)本發(fā)明給予優(yōu)選的是使用至少一種類型的來自下組的玻璃纖維:e玻璃、h玻璃、r,s玻璃、d玻璃、c玻璃和石英玻璃,特別優(yōu)選的是使用由e玻璃制成的玻璃纖維。
由e玻璃制成的玻璃纖維是最常用的增強(qiáng)材料。這些強(qiáng)度特征對(duì)應(yīng)于金屬(例如鋁合金)的那些,其中含有e玻璃纖維的層壓體的比重低于金屬的比重。e玻璃纖維是不可燃的,耐熱性最高達(dá)約400℃并且對(duì)于大多數(shù)化學(xué)品和風(fēng)化影響是穩(wěn)定的。
針狀礦物填料也進(jìn)一步優(yōu)選用作組分c)。根據(jù)本發(fā)明,針狀礦物填料應(yīng)理解為意指具有高度明顯的針狀特性的礦物填料。優(yōu)選用作組分c)的針狀礦物填料是硅灰石。針狀礦物填料優(yōu)選具有通過高分辨率x射線計(jì)算機(jī)斷層攝影術(shù)測(cè)定的在從2:1至35:1的范圍內(nèi)、更優(yōu)選地在從3:1至19:1的范圍內(nèi)、尤其優(yōu)選地在從4:1至12:1的范圍內(nèi)的長(zhǎng)度:直徑比。用于通過高分辨率x射線計(jì)算機(jī)斷層攝影術(shù)測(cè)定的針狀礦物填料的平均粒徑優(yōu)選小于20μm,特別優(yōu)選地小于15μm,尤其優(yōu)選地小于10μm。
替代性地,優(yōu)選使用非纖維且非起泡的磨砂玻璃作為組分c),該磨砂玻璃的粒度分布通過根據(jù)iso 13320的激光衍射法測(cè)定,d90在5μm至250μm的范圍內(nèi),優(yōu)選d90在10μm至150μm的范圍內(nèi),更優(yōu)選d90在15μm至80μm的范圍內(nèi),最優(yōu)選d90在16μm至25μm的范圍內(nèi)。關(guān)于d90值,它們的確定和它們的意義,參考chemie ingenieur technik[化學(xué)工程技術(shù)](72)第273-276頁,3/2000,威利vch出版社股份有限公司(wiley-vch verlags gmbh),魏因海姆
(weinheim),2000,根據(jù)該文獻(xiàn),d90值是90%的量的顆粒處于其以下的粒度。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明,該非纖維且非起泡的研磨玻璃具有微粒的、非圓柱形的形狀并且具有根據(jù)iso 13320通過激光衍射法測(cè)定的小于5、優(yōu)選地小于3、更優(yōu)選地小于2的長(zhǎng)度與厚度比。零值當(dāng)然是不可能的。
在一個(gè)實(shí)施例中特別優(yōu)選用作組分c)的非起泡且非纖維的磨砂玻璃的特征另外在于:它不具有圓柱形或橢圓形截面的纖維玻璃的典型玻璃幾何形狀,其通過根據(jù)iso 13320的激光衍射法確定的長(zhǎng)徑比(l/d比)大于5。
在一個(gè)實(shí)施例中根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選用作組分c)的非發(fā)泡且非纖維的磨砂玻璃優(yōu)選通過使用磨機(jī),優(yōu)選球磨機(jī)研磨玻璃并且更優(yōu)選隨后進(jìn)行篩選或過篩而獲得。用于研磨在一個(gè)實(shí)施例中用作組分c)的非纖維且非起泡的磨砂玻璃的優(yōu)選起始原料還包括作為不想要的副產(chǎn)物和/或作為不合格的初級(jí)產(chǎn)品(稱為不合格的材料),尤其是在玻璃產(chǎn)品的生產(chǎn)中產(chǎn)生的玻璃廢棄物。這尤其包括廢玻璃、再生玻璃和碎玻璃,如可以尤其在窗玻璃或瓶玻璃的生產(chǎn)中以及在含玻璃的填料和增強(qiáng)劑的生產(chǎn)中所獲得的,尤其呈所謂的熔融餅的形式。玻璃可以是有色的,但是優(yōu)選無色玻璃作為用作組分c)的起始材料。
組分d)
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,至少一種阻燃劑用作組分d)。優(yōu)選的阻燃劑為不是組分c)的礦物阻燃劑、含氮阻燃劑或含磷阻燃劑。
在礦物阻燃劑之中,氫氧化鎂是特別優(yōu)選的。氫氧化鎂[cas號(hào)1309-42-8]由于其來源和生產(chǎn)模式可能是不純的。典型的雜質(zhì)包括例如含硅、含鐵、含鈣和/或含鋁的物質(zhì),這些物質(zhì)可以例如以氧化物的形式插入在氫氧化鎂晶體中。用作礦物阻燃劑的氫氧化鎂可以是未施膠的或施膠的。膠料對(duì)塑料(基質(zhì))與要提供膠料的部件之間的機(jī)械結(jié)合品質(zhì)具有有益的影響。優(yōu)選用作礦物阻燃劑的氫氧化鎂優(yōu)選地提供有基于硬脂酸酯或氨基硅氧烷的膠料、更優(yōu)選地提供有氨基硅氧烷。優(yōu)選用作礦物阻燃劑的氫氧化鎂具有根據(jù)iso 13320通過激光衍射法測(cè)定的在從0.5μm至6μm范圍內(nèi)的中值粒徑d50,優(yōu)選在從0.7μm至3.8μm范圍內(nèi)的d50,并且特別優(yōu)選在從1.0μm至2.6μm范圍內(nèi)的d50。
根據(jù)本發(fā)明適合作為礦物阻燃劑的氫氧化鎂類型包括例如來自德國貝格海姆馬丁斯韋克有限公司(martinswerk gmbh,bergheim,germany)的h5iv或者來自墨西哥墨西哥市佩諾萊斯公司(penoles,mexico city,mexico)的q2015tc。
優(yōu)選的含氮阻燃劑是三氯三嗪、哌嗪和嗎啉的cas號(hào)為1078142-02-5的反應(yīng)產(chǎn)物,特別是來自瑞士比爾-本肯市mca技術(shù)股份有限公司(mca technologies gmbh,biel-benken,switzerland)的mca ppm三嗪hf,還有氰尿酸三聚氰胺酯以及三聚氰胺的縮合產(chǎn)物(尤其是蜜勒胺、蜜白胺、三聚二氰亞胺或這種類型的更高縮合的化合物)。優(yōu)選的無機(jī)含氮化合物是銨鹽。
此外,還可以使用脂族和芳族磺酸的鹽以及礦物阻燃添加劑,尤其是氫氧化鋁或ca-mg碳酸鹽水合物(de-a4 236 122)。
也適合用作組分d)的是來自含氧、含氮或含硫的金屬化合物的組的阻燃增效劑。這些中優(yōu)選的是無鋅化合物,尤其是氧化鉬、氧化鎂、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鈣、氮化鈦、氮化鎂、磷酸鈣、硼酸鈣、硼酸鎂或其混合物。
然而,在替代性實(shí)施例中,如果需要,也可以使用含鋅化合物作為組分d)。這些優(yōu)選包括氧化鋅、硼酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硫化鋅和氮化鋅或其混合物。
優(yōu)選的含磷阻燃劑是有機(jī)金屬次膦酸鹽、膦酸的鋁鹽、紅磷、無機(jī)金屬次磷酸鹽、金屬膦酸鹽、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲10-氧化物的衍生物(dopo衍生物)、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(rdp)(包括低聚物)、雙酚a雙(二苯基磷酸酯)(bdp)(包括低聚物)、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺聚(磷酸鋁)、三聚氰胺聚(磷酸鋅)或苯氧基磷腈低聚物及其混合物。
優(yōu)選的有機(jī)金屬次膦酸鹽是三(二乙基次膦酸)鋁。優(yōu)選的無機(jī)金屬次磷酸鹽是次磷酸鋁。
用作組分d)的其他阻燃劑是成炭劑(char former),特別優(yōu)選苯酚-甲醛樹脂、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚砜、聚醚砜或聚醚酮、以及還有抗滴落劑(尤其是四氟乙烯聚合物)。
可以按純的形式或者通過母料或壓實(shí)物(compactate)向組分a)中添加有待用作組分d)的阻燃劑。
然而,在替代性實(shí)施例中-如果需要的話并且考慮到阻燃劑的不含鹵素的損失的缺點(diǎn)-還可以使用含鹵素的阻燃劑作為阻燃劑。優(yōu)選的含鹵素的阻燃劑是可商購的有機(jī)鹵素化合物,更優(yōu)選亞乙基-1,2-雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、十溴二苯乙烷、四溴雙酚a環(huán)氧低聚物、四溴雙酚a低聚碳酸酯、四氯雙酚a低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴芐酯、溴化聚苯乙烯或溴化聚苯醚,其可以單獨(dú)使用或與增效劑組合使用,在鹵化阻燃劑中,特別優(yōu)選溴化聚苯乙烯。在每種情況下基于整個(gè)組合物,溴化聚苯乙烯的用量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)10%-30%、更優(yōu)選按重量計(jì)15%-25%,其中其他組分中的至少一種減少到所有重量百分比的總和始終為100的程度。
在另外的替代性實(shí)施例中,如果需要并且考慮到在開始時(shí)關(guān)于h351分類所描述的缺點(diǎn)和在一些情況下不利的抗電弧徑跡性的影響,所使用的阻燃增效劑也可以是三氧化銻和五氧化銻。
溴化聚苯乙烯是以多種多樣的產(chǎn)品品質(zhì)可商購的。其實(shí)例是例如pbs64(來自德國科隆朗盛公司(lanxess,cologne,germany))和hp-3010(來自美國巴吞魯日雅寶公司(albemarle,baton rouge,usa))。
在用作組分d)的阻燃劑之中,非常特別優(yōu)選三(二乙基次膦酸)鋁[cas號(hào)225789-38-8]以及三(二乙基次膦酸)鋁和聚磷酸三聚氰胺的組合或三(二乙基次膦酸)鋁和膦酸的至少一種鋁鹽的組合,后者組合是尤其優(yōu)選的。
在三(二乙基次膦酸)鋁和聚磷酸三聚氰胺的組合或三(二乙基次膦酸)鋁和膦酸的至少一種鋁鹽的組合的情況下,在每種情況下基于100重量份的三(二乙基次膦酸)鋁和聚磷酸三聚氰胺的組合或三(二乙基次膦酸)鋁和膦酸的至少一種鋁鹽的組合,三(二乙基次膦酸)鋁的比例優(yōu)選地在從40至90重量份的范圍內(nèi)、更優(yōu)選地在從50至80重量份的范圍內(nèi)、最優(yōu)選地在從60至70重量份的范圍內(nèi)。
有待用作組分d)的三(二乙基次膦酸)鋁作為來自瑞士穆滕茨的科萊恩國際有限公司(clariant international ltd.muttenz,switzerland)的op1230或op1240為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。聚磷酸三聚氰胺是以多種多樣的產(chǎn)品品質(zhì)可商購的。其實(shí)
例是例如來自德國路德維希港的巴斯夫公司(basf,ludwigshafen,germany)的200/70、以及還有來自德國布登海姆的布登海姆公司(budenheim,budenheim,germany)的3141。
優(yōu)選的膦酸的鋁鹽選自以下各項(xiàng)的組:
一級(jí)膦酸鋁[al(h2po3)3],堿性膦酸鋁[al((oh)h2po3)2·2h2o],al2(hpo3)3·x al2o3·nh2o,其中x在從2.27至1的范圍內(nèi)并且n在從0至4的范圍內(nèi),式(ii)的al2(hpo3)3·(h2o)q,其中q在0至4的范圍內(nèi),特別是四水合膦酸鋁[al2(hpo3)3·4h2o]或二級(jí)膦酸鋁[al2(hpo3)3],式(iii)的al2mz(hpo3)y(oh)v·(h2o)w,其中m表示一種或多種堿金屬離子并且z在0.01至1.5的范圍內(nèi),y在2.63-3.5的范圍內(nèi),v在0至2的范圍內(nèi)并且w在0至4的范圍內(nèi),以及式(iv)的al2(hpo3)u(h2po3)t·(h2o)s,其中u在2至2.99的范圍內(nèi),t在2至0.01的范圍內(nèi),并且s在0至4的范圍內(nèi),其中式(iii)中的z、y和v以及式(iv)中的u和t可以僅采用這樣的數(shù)字,使得相應(yīng)的膦酸鋁鹽作為整體是不帶電的。
式(iii)中優(yōu)選的堿金屬m是鈉和鉀。
所述的膦酸的鋁鹽可以使用單獨(dú)地或以混合物使用。
特別優(yōu)選的膦酸的鋁鹽是選自以下各項(xiàng)的組:
一級(jí)膦酸鋁[al(h2po3)3],二級(jí)膦酸鋁[al2(hpo3)3],堿性膦酸鋁[al((oh)h2po3)2·2h2o],四水合膦酸鋁[al2(hpo3)3·4h2o],以及al2(hpo3)3·x al2o3·nh2o,其中x在2.27至1的范圍內(nèi)并且n在0至4的范圍內(nèi)。
非常特別優(yōu)選二級(jí)膦酸鋁al2(hpo3)3[cas號(hào)71449-76-8]和四水合二級(jí)膦酸鋁al2(hpo3)3·4h2o[cas號(hào)156024-71-4],尤其優(yōu)選二級(jí)膦酸鋁al2(hpo3)3。
例如,wo 2013/083247 a1中描述了根據(jù)本發(fā)明用作組分d)的膦酸的鋁鹽的制備。它典型地包括:使鋁源,優(yōu)選三異丙氧基鋁、硝酸鋁、氯化鋁或氫氧化鋁,與磷源,優(yōu)選膦酸、膦酸銨、堿金屬膦酸鹽,并且任選地與模板,在溶劑中在20℃至200℃下反應(yīng)持續(xù)長(zhǎng)4天的一段時(shí)間。出于此目的,將鋁源和磷源混合,在水熱條件下或在回流下加熱,過濾出,洗滌并干燥。優(yōu)選的模板是己烷-1,6-二胺、碳酸胍或氨。優(yōu)選的溶劑是水。
組分e)
至少一種除了組分b)至d)之外的另外的添加劑用作組分e)。用作組分e)的優(yōu)選添加劑是抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、γ射線穩(wěn)定劑、用于減少吸水或水解的組分的穩(wěn)定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、加工助劑、抗沖改性劑、潤(rùn)滑劑和/或脫模劑、用于減少水吸收的組分、助流劑或彈性體改性劑、擴(kuò)鏈添加劑、不是組分b)的著色劑,以及(如果需要)其他激光吸收劑。這些添加劑可以單獨(dú)地或以混合物形式、或以母料形式使用。
組分e)的優(yōu)選熱穩(wěn)定劑是空間位阻酚,尤其是含有至少一個(gè)2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基基團(tuán)的那些位阻酚,以及還有亞磷酸鹽、次磷酸鹽(特別是次磷
酸鈉nah2po2)、對(duì)苯二酚、芳族仲胺、經(jīng)取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑和二苯甲酮、3,3
’?
硫代二丙酸酯和這些基團(tuán)的各種經(jīng)取代的代表或其混合物。
在一個(gè)實(shí)施例中,組分e)中使用的熱穩(wěn)定劑也可以是銅鹽,優(yōu)選與次磷酸鈉nah2po2組合。所使用的銅鹽優(yōu)選是碘化銅(i)[cas號(hào)7681-65-4]和/或(三苯基膦)碘化銅[cas號(hào)47107-74-4]。優(yōu)選將銅鹽與次磷酸鈉nah2po2或與至少一種堿金屬碘化物組合使用。優(yōu)選的堿金屬碘化物是碘化鉀[cas號(hào)7681-11-0]。
在每種情況下基于100質(zhì)量份的組分a),用作組分e)的熱穩(wěn)定劑的用量?jī)?yōu)選為0.01至2質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.05至1質(zhì)量份。
用作組分e)的紫外線穩(wěn)定劑優(yōu)選為經(jīng)取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑和二苯甲酮、含有至少一個(gè)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基單元或二苯甲酮的hals衍生物(“受阻胺光穩(wěn)定劑”)。
在每種情況下基于100質(zhì)量份的組分a),用作組分e)的uv穩(wěn)定劑的用量?jī)?yōu)選為0.01至2質(zhì)量份,更優(yōu)選地0.1至1質(zhì)量份。
在一個(gè)實(shí)施例中,有待用作組分e)的不同于組分b)的著色劑優(yōu)選地是無機(jī)顏料,更優(yōu)選地群青、偏釩酸鉍[cas號(hào)14059-33-7]、氧化鐵[cas號(hào)1309-37-1]、二氧化鈦[cas號(hào)13463-67-7(金紅石)或cas號(hào)1317-70-0(銳鈦礦)]、硫酸鋇[cas號(hào)7727-43-7]、硫化鋅[cas號(hào)1314-98-3]或錫鈦鋅氧化物[cas號(hào)923954-49-8],尤其優(yōu)選硫酸鋇。
在一個(gè)實(shí)施例中,有待用作組分e)的不是組分b)的著色劑優(yōu)選為有機(jī)著色劑,更優(yōu)選為酞菁、喹吖啶酮、苯并咪唑,特別是ni-2-羥基萘基苯并咪唑[cas號(hào)42844-93-9]和/或嘧啶-偶氮苯并咪唑[cas號(hào)72102-84-2]和/或顏料黃192[cas號(hào)56279-27-7],以及還有二萘嵌苯、蒽醌,特別是c.i.溶劑黃163[cas號(hào)13676-91-0]。
有待用作組分e)的無機(jī)或有機(jī)著色劑的列舉不是決定性的。
在一個(gè)實(shí)施例中,在需要的情況下,炭黑或苯胺黑可以用作著色劑。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,二氧化鈦?zhàn)鳛殁伆字珓卜Q為顏料白6或ci 77891用于組分e)。
有待用作組分e)的成核劑優(yōu)選為苯基次膦酸鈉或苯基次膦酸鈣、氧化鋁或氧化硅,并且最優(yōu)選滑石,這種列舉是非決定性的。
用作組分e)的助流劑優(yōu)選是至少一種α-烯烴與至少一種脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物。在此特別優(yōu)選共聚物,其中該α-烯烴是由乙烯和/或丙烯形成的,并且該甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯含有具有6至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基作為其醇組分。非常特別優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯。適合作為助流劑的共聚物的特征不僅是它們的組成而且還有它們的低分子量。因此,根據(jù)本發(fā)明有待保護(hù)免于熱降解的、用于這些聚合物組合物的合適的共聚物特別地是具有在190℃和2.16kg負(fù)荷下測(cè)量的至少100g/10min,優(yōu)選至少150g/10min,更優(yōu)選至少300g/10min的mfi值的那些。mfi(熔體流動(dòng)指數(shù))表征熱塑性塑料的熔體的流動(dòng)并且受標(biāo)準(zhǔn)iso 1133或astm d 1238約束。所使用的助流劑尤其優(yōu)選是乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物,其mfi為550,并且被稱為37eh550。
用作組分e)的擴(kuò)鏈添加劑優(yōu)選是每分子含至少兩個(gè)支化或擴(kuò)鏈官能團(tuán)的雙官能或多官能支化或擴(kuò)鏈添加劑。優(yōu)選的支化或擴(kuò)鏈添加劑包括低分子量或低聚物化合物,其每分子具有至少兩個(gè)擴(kuò)鏈官能團(tuán),這些擴(kuò)鏈官能團(tuán)能夠與伯氨基和/或仲氨基、和/或酰胺
基和/或羧酸基反應(yīng)。擴(kuò)鏈官能團(tuán)優(yōu)選是異氰酸酯、醇、封端的異氰酸酯、環(huán)氧化合物、馬來酸酐、噁唑啉、噁嗪、噁唑酮,優(yōu)選的是環(huán)氧化合物。
尤其優(yōu)選的雙官能或多官能的支化或擴(kuò)鏈添加劑是基于二縮水甘油基醚(雙酚和環(huán)氧氯丙烷)、胺環(huán)氧樹脂(苯胺和環(huán)氧氯丙烷)、二縮水甘油基酯(脂環(huán)族二羧酸和環(huán)氧氯丙烷)(單獨(dú)地或呈混合物)的雙環(huán)氧化物,以及還有2,2-雙[對(duì)羥苯基]丙烷二縮水甘油基醚、雙[對(duì)(n-甲基-n-2,3-環(huán)氧丙基氨基)苯基]甲烷、以及每分子包含至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化脂肪酸甘油酯。
特別優(yōu)選的雙官能或多官能支化或擴(kuò)鏈添加劑是縮水甘油醚,非常特別優(yōu)選雙酚a二縮水甘油醚[cas號(hào)98460-24-3]或環(huán)氧化脂肪酸甘油酯,并且還非常特別優(yōu)選環(huán)氧化大豆油[cas號(hào)8013-07-8]和/或環(huán)氧化亞麻籽油。
優(yōu)選用作組分e)的增塑劑是鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、烴油或n-(正丁基)苯磺酰胺。
優(yōu)選用作組分e)的彈性體改性劑包括以下各項(xiàng)中的一種或多種接枝聚合物:
e.1按重量計(jì)5%至95%,優(yōu)選按重量計(jì)30%至90%的至少一種乙烯基單體,以及
e.2按重量計(jì)95%至5%,優(yōu)選按重量計(jì)70%至10%的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度《10℃,優(yōu)選《0℃,更優(yōu)選《-20℃的接枝基體,其中按重量計(jì)的百分比基于按重量計(jì)100%的彈性體改性劑。
接枝基體e.2的中值粒度d50通常通過根據(jù)iso 13320的激光衍射法測(cè)定在0.05μm至10μm的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.1μm至5μm的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.2μm至1μm的范圍內(nèi)。
單體e.1優(yōu)選是以下各項(xiàng)的混合物:
e.1.1按重量計(jì)50%至99%的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)取代的乙烯基芳族化合物(特別是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯)和/或(c
1-c8)-烷基甲基丙烯酸酯(特別是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),以及
e.1.2按重量計(jì)1%至50%的乙烯基氰化物(尤其是不飽和腈,諸如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(c
1-c8)-烷基(甲基)丙烯酸酯(尤其是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸的衍生物(尤其是酸酐和酰亞胺,尤其是馬來酸酐或n-苯基馬來酰亞胺),其中按重量計(jì)的百分比是基于按重量計(jì)100%的彈性體改性劑。
優(yōu)選的單體e.1.1選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種;優(yōu)選的單體e.1.2選自這些單體丙烯腈、馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。特別優(yōu)選的單體為e.1.1苯乙烯和e.1.2丙烯腈。
適合用于在這些彈性體改性劑中使用的接枝聚合物的接枝基體e.2例如是二烯橡膠,epdm橡膠(即,基于乙烯/丙烯以及任選地二烯的那些),還有丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。epdm代表乙烯-丙烯-二烯橡膠。
優(yōu)選的接枝基體e.2是二烯橡膠(特別基于丁二烯、異戊二烯等)或二烯橡膠的混合物,或二烯橡膠或其混合物與另外的可共聚單體(特別是e.1.1和e.1.2)的共聚物,其前提是組分e.2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度《10℃,優(yōu)選《0℃,更優(yōu)選《-10℃。
特別優(yōu)選的接枝基體e.2為abs聚合物(乳液、本體和懸浮液abs),其中abs代表丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,例如像描述于de-a2 035 390或在de-a2 248 242中,或ullmann,
der technischen chemie[烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書],第19卷(1980),第277-295頁。接枝基體e.2中的凝膠含量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)至少30%,更優(yōu)選地按重量計(jì)至少40%(在甲苯中測(cè)量)。
用作組分e)的彈性體改性劑/接枝聚合物是通過自由基聚合,優(yōu)選通過乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合,特別是通過乳液聚合或本體聚合來產(chǎn)生的。
特別合適的接枝橡膠還包括abs聚合物,它們是根據(jù)us-a4 937 285使用由有機(jī)氫過氧化物和抗壞血酸構(gòu)成的引發(fā)劑體系通過氧化還原引發(fā)來產(chǎn)生的。
因?yàn)槿绫娝苤氖窃诮又Ψ磻?yīng)中接枝單體未必完全接枝到接枝基體上,接枝聚合物根據(jù)本發(fā)明還理解為意指在接枝基體的存在下通過接枝單體的(共)聚合產(chǎn)生的以及在工作進(jìn)程(workup)中獲得的產(chǎn)物。
同樣合適的丙烯酸酯橡膠是基于接枝基體e.2,這些接枝基體優(yōu)選是丙烯酸烷基酯、任選地具有基于e.2按重量計(jì)至多40%的其他可聚合烯鍵式不飽和單體的聚合物。優(yōu)選的可聚合丙烯酸酯包括c
1-c8-烷基酯,優(yōu)選甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯;鹵代烷基酯,優(yōu)選鹵代-c1-c8-烷基酯,諸如丙烯酸氯乙酯、縮水甘油酯以及這些單體的混合物。這里特別優(yōu)選的是具有作為核的丙烯酸丁酯和作為殼的甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物,尤其是美國密歇根州米德蘭的道康寧公司(dow corning corporation,midland michigan,usa)的exl2300。
作為烯鍵式不飽和單體的替代物,可以通過使具有多于一個(gè)可聚合雙鍵的單體共聚來實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。優(yōu)選的交聯(lián)單體是具有3至8個(gè)碳原子的不飽和一元羧酸與具有3至12個(gè)碳原子的不飽和一元醇、或具有2至4個(gè)oh基團(tuán)和2至20個(gè)碳原子的飽和多元醇的酯,優(yōu)選二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不飽和的雜環(huán)化合物,優(yōu)選氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯;多官能乙烯基化合物,優(yōu)選二乙烯基苯和三乙烯基苯;而且還有磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。
特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體:氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氫-s-三嗪、三烯丙苯。這些交聯(lián)單體的量基于接枝基體e.2優(yōu)選為按重量計(jì)0.02%至5%,尤其是按重量計(jì)0.05%至2%。
在具有至少3個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的情況下,有利的是將該量限制為小于接枝基體e.2的按重量計(jì)1%。
優(yōu)選的“其他”可聚合、烯鍵式不飽和單體(除了丙烯酸酯以外,可以任選地用于生產(chǎn)接枝基體e.2)是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基c1-c6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丁二烯。作為接枝基體e.2的優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠是具有按重量計(jì)至少60%的凝膠含量的乳液聚合物。
優(yōu)選合適的另外接枝基體e.2是具有接枝活性點(diǎn)的硅橡膠,如在de-a 3 704 657、de-a 3 704 655、de-a 3 631 540和de-a 3 631 539中所述。
具有硅酮含量的優(yōu)選的接枝聚合物是具有作為殼的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈和作為芯的硅酮/丙烯酸酯接枝的那些。優(yōu)選用作殼的苯乙烯-丙烯腈是
srk200。優(yōu)選用作殼的甲基丙烯酸甲酯是s2001或s2030或sx-005。特別優(yōu)選使用s2001。具有商品名的產(chǎn)品是從日本東京三菱麗陽有限公司(mitsubishi rayon co.,ltd.,tokyo,japan)可獲得的。
交聯(lián)可以通過將具有多于一個(gè)可聚合雙鍵的單體共聚來實(shí)現(xiàn)。交聯(lián)單體的優(yōu)選實(shí)例是具有3至8個(gè)碳原子的不飽和一元羧酸與具有3至12個(gè)碳原子的不飽和一元醇、或具有2至4個(gè)oh基團(tuán)和2至20個(gè)碳原子的飽和多元醇的酯,優(yōu)選二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不飽和的雜環(huán)化合物,優(yōu)選氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯;多官能乙烯基化合物,優(yōu)選二乙烯基苯和三乙烯基苯;而且還有磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。
優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。
特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體:氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氫-s-三嗪、三烯丙苯。這些交聯(lián)單體的量基于接枝基體e.2優(yōu)選為按重量計(jì)0.02%至5%,尤其是按重量計(jì)0.05%至2%。
在具有至少3個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的情況下,有利的是將該量限制為小于接枝基體e.2的按重量計(jì)1%。
優(yōu)選的“其他”可聚合、烯鍵式不飽和單體(除了丙烯酸酯以外,可以任選地用于生產(chǎn)接枝基體e.2)是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基c1-c6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丁二烯。作為接枝基體e.2的優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠是具有按重量計(jì)至少60%的凝膠含量的乳液聚合物。
除了基于接枝聚合物的彈性體改性劑以外,同樣可以使用不是基于接枝聚合物并且具有《10℃,優(yōu)選《0℃,更優(yōu)選《-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的彈性體改性劑。這些優(yōu)選地包括具有嵌段共聚物結(jié)構(gòu)的彈性體,以及另外地?zé)崴苄钥扇蹚椥泽w,特別是epm、epdm和/或sebs橡膠(epm=乙烯-丙烯共聚物,epdm=乙烯-丙烯-二烯橡膠以及sebs=苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)。
用作組分e)的潤(rùn)滑劑和/或脫模劑優(yōu)選是長(zhǎng)鏈脂肪酸(尤其是硬脂酸或山崳酸)、其鹽(尤其是硬脂酸鈣或硬脂酸鋅),及其酯衍生物(尤其是基于季戊四醇的那些酯衍生物,尤其是季戊四醇的脂肪酸酯)或酰胺衍生物(尤其是亞乙基雙硬脂酰胺)、褐煤蠟和低分子量聚乙烯蠟或聚丙烯蠟。
在本發(fā)明的上下文中的褐煤蠟是具有28至32個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)的直鏈飽和羧酸的混合物。
根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選使用來自下組的潤(rùn)滑劑和/或脫模劑:具有8至40個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族羧酸與脂族飽和醇的酯,或具有2至40個(gè)碳原子的胺與具有8至40個(gè)碳原子的不飽和脂族羧酸的酰胺,而不是具有8至40個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族羧酸的對(duì)應(yīng)羧酸金屬鹽。
非常特別優(yōu)選用作組分e)的潤(rùn)滑劑和/或脫模劑選自下組:季戊四醇四硬脂酸酯[cas號(hào)115-83-3]、亞乙基雙硬脂酰胺、硬脂酸鈣和乙二醇二褐煤酸酯。硬脂酸鈣[cas號(hào)1592-23-0]或亞乙基二硬脂酰胺[cas號(hào)110-30-5]的使用是尤其優(yōu)選的。亞乙基二硬脂酰胺(來自意慕利油脂化學(xué)公司(emery oleochemicals)的ebs)的使用是非常尤其優(yōu)選的。
優(yōu)選用作組分e)的水解穩(wěn)定劑/用于減少吸水的組分優(yōu)選為聚酯,其中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是優(yōu)選的,并且聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是非常特別優(yōu)選的。在每種情況下基于整個(gè)聚合物組合物,聚酯優(yōu)選以按重量計(jì)5%至20%的濃度使用并且更優(yōu)選地以按重量計(jì)7%至15%的濃度使用,并且前提是按聚合物組合物的重量計(jì)所有百分比的總和始終是按重量計(jì)100%。
有待優(yōu)選用作組分e)的激光吸收劑優(yōu)選地選自下組:氧化錫、正磷酸錫、鈦酸鋇、氧化鋁、羥基磷酸銅、正磷酸銅、二磷酸銅鉀、氫氧化銅、三氧化二鉍和蒽醌。特別優(yōu)選氧化錫。
在替代性實(shí)施例中,如果需要并且考慮到開始時(shí)關(guān)于h351危險(xiǎn)分類所描述的缺點(diǎn)和對(duì)抗電弧徑跡性的不利影響,所使用的激光吸收劑替代性地也可以是錫銻氧化物、三氧化銻或五氧化銻。
激光吸收劑可以直接作為粉末或以母料形式使用。優(yōu)選的母料是基于聚酯和/或聚烯烴,優(yōu)選聚乙烯的那些。該激光吸收劑可以單獨(dú)地或者作為兩種或更多種激光吸收劑的混合物使用。
激光吸收劑可以吸收特定波長(zhǎng)的激光。實(shí)際上,這個(gè)波長(zhǎng)是在從157nm至10.6μm的范圍內(nèi)。這些波長(zhǎng)的激光的實(shí)例在wo 2009/003976 a1中有描述。優(yōu)選使用nd:yag激光,其可以實(shí)現(xiàn)1064、532、355和266nm的波長(zhǎng),以及co2激光。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含
a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物,和c)1至150質(zhì)量份的至少一種選自下組的填料或增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,
前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含
a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物,和c)0.01至2質(zhì)量份的至少二氧化鈦,
前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編
號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii),和c)0.01至2質(zhì)量份的至少二氧化鈦,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii),和c)1至150質(zhì)量份的至少一種選自下組的填料或增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,和
前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物,
c)1至150質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的填料或增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,和d)3至100質(zhì)量份的至少一種阻燃添加劑,優(yōu)選地選自礦物阻燃劑、含氮阻燃劑或含磷阻燃劑,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii),
c)1至150質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的填料或增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,和d)3至100質(zhì)量份的至少一種阻燃添加劑,優(yōu)選地選自礦物阻燃劑、含氮阻燃劑或含磷阻燃劑,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物,c)1至150質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的填料或增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе椤⒒虿AЮw維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,和e)0.01至2質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的熱穩(wěn)定劑:空間位阻酚,尤其是含有至少一個(gè)2,6-二叔丁基苯基基團(tuán)和/或2-叔丁基-6-甲基苯基基團(tuán)的那些空間位阻酚;此外還有亞磷酸鹽、次磷酸鹽,特別是次磷酸鈉nah2po2;對(duì)苯二酚;芳族仲胺和3,3’?硫代二丙酸酯,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c
10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,
b)0.01至5質(zhì)量份的至少硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii),
c)1至150質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的填料和增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、
藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,和
e)0.01至2質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的熱穩(wěn)定劑:空間位阻酚,尤其是含有至少一個(gè)2,6-二叔丁基苯基基團(tuán)和/或2-叔丁基-6-甲基苯基基團(tuán)的那些空間位阻酚;此外還有亞磷酸鹽、次磷酸鹽,特別是次磷酸鈉nah2po2;對(duì)苯二酚;芳族仲胺和3,3’?硫代二丙酸酯,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。優(yōu)選使用二氧化鈦?zhàn)鳛榻M分e)。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物,c)1至150質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的填料和增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,d)3至100質(zhì)量份的至少一種阻燃添加劑,優(yōu)選選自礦物阻燃劑、含氮阻燃劑或含磷阻燃劑,以及e)0.01至2質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的熱穩(wěn)定劑:空間位阻酚,尤其是含有至少一個(gè)2,6-二叔丁基苯基基團(tuán)和/或2-叔丁基-6-甲基苯基基團(tuán)的那些空間位阻酚;此外還有亞磷酸鹽、次磷酸鹽,特別是次磷酸鈉nah2po2;對(duì)苯二酚;芳族仲胺和3,3’?硫代二丙酸酯,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。優(yōu)選使用二氧化鈦?zhàn)鳛榻M分e)。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選基于聚合物組合物的高壓部件,尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件,這些聚合物組合物包含a)每100質(zhì)量份的至少一種聚酯,優(yōu)選地c2-c10-聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯,尤其是pbt,b)0.01至5質(zhì)量份的至少硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii),
c)1至150質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的填料或增強(qiáng)劑:玻璃珠或?qū)嵭幕蚩招牟Aе?、或玻璃纖維、或磨砂玻璃、無定形石英玻璃、堿金屬含量為1%的鋁硼硅酸鹽玻璃(e玻璃)、無定形二氧化硅、石英粉、硅酸鈣、偏硅酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅燒高嶺土、白堊、藍(lán)晶石、粉狀或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸鋇、長(zhǎng)石、硅灰石、蒙脫石、式alo(oh)的假勃姆石、碳酸鎂和滑石,尤其是玻璃纖維,d)3至100質(zhì)量份的至少一種阻燃添加劑,優(yōu)選選自礦物阻燃劑、含氮阻燃劑或含磷阻燃劑,以及e)0.01至2質(zhì)量份的至少一種優(yōu)選地選自下組的熱穩(wěn)定劑:空間位阻酚,尤其是含有至少一個(gè)2,6-二叔丁基苯基基團(tuán)和/或2-叔丁基-6-甲基苯基基團(tuán)的那些空間位阻酚;此外還有亞磷酸鹽、次磷酸鹽,特別是次磷酸鈉nah2po2;對(duì)苯二酚;芳族仲胺和3,3’?硫代二丙酸酯,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。優(yōu)選使用二氧化鈦?zhàn)鳛榻M分e)。
方法
本發(fā)明另外涉及一種用于生產(chǎn)有待用于高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件的聚合物組合物的方法,其中將a)至少一種聚酯,優(yōu)選地聚酯、優(yōu)選地c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯、尤其是pbt,和b)至少一種含鈰硫化物,和任選地另外的組分c)、d)或e)中的至少一種在至少一種混合系統(tǒng)中彼此混合,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。在此給出的優(yōu)選是對(duì)于每100質(zhì)量份的至少一種聚合物使用0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物。優(yōu)選的含鈰硫化物是硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii)。
本發(fā)明另外涉及一種用于生產(chǎn)高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件的方法,其中聚合物組合物通過注射模制,包括git的專門方法(氣體注入方法)、wit(水注入方法)和pit(拋體注入方法),通過擠出方法,包括型材擠出,或通過吹塑進(jìn)一步加工。任選地,在進(jìn)一步加工之前,將聚合物組合物擠出成股,冷卻直至可制粒,任選地干燥并制粒。在一個(gè)實(shí)施例中,該聚合物組合物立即以?;问絻?chǔ)存。
本發(fā)明優(yōu)選地涉及一種用于生產(chǎn)高壓部件、尤其是用于電動(dòng)汽車的高壓部件的方法,其中將a)至少一種聚酯、優(yōu)選地c2-c10聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚碳酸酯、尤其是pbt,和b)至少一種含鈰硫化物、優(yōu)選地每100質(zhì)量份的至少一種聚酯0.01至5質(zhì)量份的至少一種含鈰硫化物彼此混合以得到聚合物組合物,排出以得到股,冷卻直至可制粒和制粒,并且然后將聚合物組合物通過注射模制,包括git的專門方法(氣體注入方法)、wit(水注入方法)和pit(拋體注入方法),通過擠出方法,包括型材擠出,或通過吹塑進(jìn)一步加工,前提是在ral色系中高壓部件或用于電動(dòng)汽車的高壓部件對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2007、ral2008、ral2009、ral2010或ral2011,更優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003、ral2004、ral2008或ral2009,最優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于顏色編號(hào)ral2003。優(yōu)選的含鈰硫化物是硫化鈰(iii)(ce2s3)或硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii)。
高壓部件
優(yōu)選的高壓部件,特別是用于電動(dòng)汽車的高壓部件可用于電力傳動(dòng)系統(tǒng)和/或電池系統(tǒng)中。特別優(yōu)選的高壓部件是用于電力設(shè)備或電子設(shè)備、控制設(shè)備的蓋,用于保險(xiǎn)絲、
繼電器、電池單元模塊、保險(xiǎn)絲支架、保險(xiǎn)絲插頭、端子、電纜支架的蓋/外殼,或護(hù)套,尤其是高壓母線的護(hù)套。
實(shí)例
為了證明根據(jù)本發(fā)明描述的性質(zhì)的改進(jìn),首先通過混配制成相應(yīng)的基于聚酯的聚合物組合物。為此目的,將這些單獨(dú)的組分在雙螺桿擠出機(jī)(zsk 25混料器,來自科倍隆沃納與弗萊德爾股份有限公司(coperion werner&pfleiderer(德國斯圖加特(stuttgart,germany)))中在270℃至300℃之間的溫度下混合,呈股排出,冷卻直至可制粒并且對(duì)其進(jìn)行制粒。在干燥(通常在80℃下在真空干燥柜中持續(xù)兩天)之后,將這些球粒在270℃至290℃的范圍內(nèi)的溫度下加工以得到用于對(duì)應(yīng)試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)樣本。
在本實(shí)驗(yàn)的背景下,滲色是通過30·20·2mm3增塑pvc膜(p-pvc,fb110白色,標(biāo)準(zhǔn)低溫強(qiáng)度,來自德國eitorf的杰帝塑料技術(shù)股份有限公司(edi kunststofftechnik gmbh,eitorf,germany))的變色來量度的,該增塑pvc膜夾持在兩張60·40·2mm3塑料板材之間在80℃的熱空氣干燥柜中儲(chǔ)存12小時(shí),這些塑料板材基于表2所示的組合物。在這之后根據(jù)iso105-a02的灰色標(biāo)度進(jìn)行視覺評(píng)估,其中‘5’意味著pvc膜未顯示出顏色變化,并且‘1’意味著pvc膜顯示出顯著的顏色變化。
在本發(fā)明的上下文中,認(rèn)為耐光性的量度是60·40·
2mm3板材形式的表2所述的模制化合物在紫外線下儲(chǔ)存96h后的變色,紫外光來自于suntest cps+,為300-800nm、45-130klx,用來自德國林森格里希特的阿特拉斯材料測(cè)試技術(shù)有限公司的窗戶玻璃濾光片250-765w/m2?;诟鶕?jù)din en iso 105-b02的藍(lán)色羊毛標(biāo)度在視覺上評(píng)價(jià)變色,
‘8’表示耐光性優(yōu)異(有輕微的顏色變化),而‘1’表示耐光性非常低(有顯著的顏色變化)。
在本發(fā)明的上下文中,認(rèn)為在1064nm下激光可刻性質(zhì)量的量度是經(jīng)激光束處理的表面與未經(jīng)激光束處理的表面的對(duì)比度。為此目的,使用來自德國開姆尼茨的aci激光有限公司(aci laser gmbh,chemnitz,germany)的dpl-genesis-marker(8w)激光刻印設(shè)備,該設(shè)備配備有magicmarkv3刻印軟件和聚焦透鏡f-theta 163。nd:yag激光晶體在其中起激光器的作用并且輸送波長(zhǎng)1064nm的激光。為了比較刻印后的對(duì)比度,選擇300mm/s的寫入速度,8000hz的脈沖頻率和100μm的行距,脈沖寬度為3μs并且設(shè)備的激光功率為90%。
根據(jù)iso 105-a03,使用灰色標(biāo)度將對(duì)比度分類如下:
●
分類(-):激光輻照表面與非激光輻照表面不同,等同于根據(jù)iso 105-a03為3,3/4、4、4/5或5級(jí)的灰色標(biāo)度。因此,激光輻照表面與非激光輻照表面的區(qū)別僅在于難度(如果有的話)。
●
分類(+):激光輻照表面與非激光輻照表面不同,等同于根據(jù)iso 105-a03為1至2/3級(jí)的灰色標(biāo)度。因此激光輻照表面容易與非激光輻照表面區(qū)別。
反應(yīng)物:
組分a)特性粘度為93cm3/g(25℃下在苯酚:1,2-二氯苯=1:1中測(cè)量)的直鏈聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(b 1300,來自德國科隆的朗盛德國責(zé)任有限公司的商業(yè)產(chǎn)品)
組分b1):硫化鈰(iii)/硫化鑭(iii)[c.i.顏料橙78(來自中國內(nèi)蒙古包頭hongbo te技術(shù)有限公司(baotou hongbo te technology co.ltd.)的neolor light orange s)
組分x/1):呈橙3g形式的12h-酞吡呤-12-酮[cas號(hào)6925-69-5],來自科隆的朗盛德國責(zé)任有限公司。
表ii
實(shí)例1對(duì)比實(shí)例1組分a)重量份100100組分b1)重量份0.5 組分x/1重量份 0.5滲色灰色標(biāo)度54耐光性藍(lán)色標(biāo)度86激光對(duì)比度1064nm分類+-
表ii中的結(jié)果表明,僅本發(fā)明實(shí)例1同時(shí)地結(jié)合有高的耐光性和非常低的滲色傾向,在用nd:yag激光晶體在1064nm下激光刻印之后也示出足夠好的對(duì)比度,而根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的著色劑不同時(shí)具有良好的對(duì)比度和良好的耐光性以及低的滲色傾向。
該技術(shù)已申請(qǐng)專利。僅供學(xué)習(xí)研究,如用于商業(yè)用途,請(qǐng)聯(lián)系技術(shù)所有人。
技術(shù)研發(fā)人員:約亨
技術(shù)所有人:朗盛德國有限責(zé)任公司