對(duì)叔丁基苯酚(PTBP)(CAS No.:98-54-4),又名4-叔丁基苯酚,化學(xué)式為C10H14O,微溶于水、溶于乙酸、乙醚、丙酮、甲醇、苯等,通常為白色結(jié)晶。在工業(yè)生產(chǎn)中,對(duì)叔丁基苯酚主要用于生產(chǎn)油溶性酚醛樹(shù)脂、印刷油墨、阻燃劑等。此外,PTBP還用作聚氯乙烯穩(wěn)定劑、表面活性劑、紫外線吸收劑等。在食品接觸材料領(lǐng)域,對(duì)叔丁基苯酚常用于生產(chǎn)聚碳酸酯樹(shù)脂,也可用于合成食品接觸材料用添加劑。今天,我們一起聊一聊食品接觸材料中的對(duì)叔丁基苯酚。
1、PTBP的安全性
PTBP不具有遺傳和致癌毒性,大鼠急性經(jīng)口毒性LD50>2000 mg/kg,屬于低毒物質(zhì)。對(duì)家兔皮膚具有中度刺激。大鼠42天經(jīng)口重復(fù)試驗(yàn)中,部分大鼠出現(xiàn)呼吸異常或困難,血漿白蛋白減少的情況,NOAEL值為60 mg/kg·bw/day。同時(shí),PTBP屬于外源性酚類雌激素,大鼠生殖毒性的NOAEL值為200 mg/kg·bw/day,具有一定的生殖毒性。因此,PTBP有一定風(fēng)險(xiǎn),值得關(guān)注。
2、PTBP在食品接觸材料中的應(yīng)用
PTBP是食品接觸材料中不可以或缺的一種化工原料,它既可用作聚合物的生產(chǎn),也可作為添加劑使用。
在聚合物中,主要作為做單體起始物和封端劑使用,如涂料基礎(chǔ)聚合物中以對(duì)叔丁基苯酚為單體和起始物的甲醛、苯酚、對(duì)叔丁基苯酚的聚合物和甲醛、苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、正丁醇的聚合物,塑料聚合物中以對(duì)叔丁基苯酚封端的聚-4,4’-異亞丙基二苯基碳酸酯塑料。
作為添加劑,在涂料中可用來(lái)降低端羥基的含量,提高產(chǎn)品穩(wěn)定性;在塑料可作為抗氧劑使用,如用于PS塑料食品接觸材料及制品,以抑制產(chǎn)品在生產(chǎn)或使用中熱氧化、光氧化反應(yīng)的速度,延緩降解、變黃老化過(guò)程,進(jìn)而延長(zhǎng)產(chǎn)品使用壽命。
3、PTBP在食品接觸材料中授權(quán)使用情況和限制要求
目前,中國(guó)、歐盟、美國(guó)、韓國(guó)和日本等國(guó)家和地區(qū)的食品接觸材料法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于PTBP授權(quán)使用情況和限制要求見(jiàn)表1(包括其作為物質(zhì)本身或組成成分的授權(quán)情況)。
表1 關(guān)于PTBP的授權(quán)使用情況和限制要求
注:包括其作為物質(zhì)本身或組成的授權(quán)情況
由表1可知,中國(guó)、歐盟、美國(guó)、韓國(guó)和日本等國(guó)家或地區(qū)的食品接觸材料法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)均允許PTBP用于食品接觸材料及制品,但授權(quán)的范圍和限制要求存在一定差異。
在我國(guó),PTBP既可作為塑料和涂料聚合物的原料,又可作為PS塑料食品接觸材料及制品的添加劑,而(EU) No 10/2011和COE Res AP(2004)1僅授權(quán)PTBP作為塑料和涂層的單體或起始物。但我國(guó)和歐盟均規(guī)定PTBP遷移量限量(SML)為0.05 mg/kg。
韓國(guó)和日本法規(guī)未單獨(dú)就對(duì)叔丁基苯酚做出限制性要求,但均規(guī)定雙酚A、苯酚和對(duì)叔丁基苯酚遷移總量不得大于2.5 μg/mL。此外,日本厚生省告示第370號(hào)公告還規(guī)定了材料及制品種雙酚A、苯酚和對(duì)叔丁基苯酚總量不大于500 μg/g。
美國(guó)FDA法規(guī)授權(quán)PTBP作為聚合物的原料,但并未對(duì)其遷移量或殘留量給出明確的限制要求。
4、食品接觸材料中PTBP的檢測(cè)技術(shù)
目前,PTBP的檢測(cè)方法主要有分光光度法(SV)、氣相色譜法(GC)、高效液相色譜熒光檢測(cè)法(HPLC-FLD)和高效液相二極管陣列檢測(cè)法(HPLC-DAD)。食品中PTBP測(cè)定的方法標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 21927-2008 《食品中叔丁基對(duì)苯二酚的測(cè)定》 、GB/T 21512-2008 《食用植物油中叔丁基對(duì)苯二酚(PTBP)的測(cè)定》等。
在食品接觸材料領(lǐng)域,目前尚無(wú)已發(fā)布的方法標(biāo)準(zhǔn),DPTC-FCM實(shí)驗(yàn)室也已建立了食品接觸材料及制品中對(duì)叔丁苯酚遷移量的測(cè)定方法,水基食品模擬物以HPLC法分離,采用熒光檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè),檢出限均為0.05 mg/kg;橄欖油食品模擬物采用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)進(jìn)行檢測(cè),檢出限為0.03 mg/kg。該方法獲得CNAS和CMA認(rèn)可,可為塑料、涂料等食品接觸材料及制品中的PTBP的風(fēng)險(xiǎn)把控提供技術(shù)支持。